激素是生物体的内分泌腺和内分泌细胞合成的一种高效活性物质，能促进细胞的增殖与分化。人体内激素的种类很多，包括垂体激素、性激素、胰岛素、甲状腺激素等。环境内分泌干扰物(endocrine disrupting chemicals, EDCs)是一类能干扰生物体内源性激素合成、贮存、分泌、体内运输、结合及清除等过程，或能使受体的识别、结合及传递发生异常的外来物质。它对生物体生殖、神经和免疫系统等的功能产生可逆性或不可逆性影响，严重者可产生致畸、致突变、致癌作用。EDCs包括环境雌激素、环境雄激素和环境甲状腺激素等，根据化学结构EDCs分为多卤联苯类、邻苯二甲酸酯类、烷基酚类、重金属类及有机锡类化合物、有机氯农药、有机磷农药、拟除虫菊酯类农药等，广泛存在于绝缘材料、合成树脂、塑料增塑剂、黏合剂、洗涤剂、化妆品、农药和电路板等产品中。

一、酞酸酯

(一)概述

酞酸酯( phthalates)又称邻苯二甲酸酯，属于EDCs中的类雌激素，可通过呼吸道、消化道和皮肤接触直接进入人和动物体内，其毒性随分子中醇基碳原子数的增加而减弱。工业上，酞酸酯主要用作塑料制品的稳定剂和增塑剂，此外杀虫剂、化妆品、食品包装、工业溶剂等都有酞酸酯的踪影，酞酸酯已成为全球性的最普遍的一类污染物，环境中酞酸酯几乎无处不在。

鉴于酞酸酯对生态环境和人类健康带来的潜在危害，许多国家和国际卫生组织给予了高度重视，我国已将邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二辛酯写入优先污染物监控黑名单。我国《生活饮用水卫生规范》规定邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二丁酯的限量值(mg/L)分别为0.008、0.3和0.003。

(二)测定

酞酸酯的检测方法有液相色谱法，固相萃取液相色谱法，毛细管色谱质谱法等。我国检测酞酸酯的标准方法是液液分配色谱法，将水样用正己烷萃取，无水硫酸钠吸水，用K-D浓缩器浓缩，在腈基柱或氨基柱上，以正己烷一异丙醇体系为流动相将酞酸酯分离，用紫外检测器测定各化合物的峰高或峰面积(图7-5)，外标法定量。

参考条件：色谱柱为腈基柱30cm×4mm，流动相为99％正己烷+1％异丙醇，紫外检测器的测定波长为224nm。保留时间定性，标准曲线法定量。

图7-5 邻苯二甲酸酯标准色谱图
1．邻苯二甲酸二辛酯；2.邻苯二甲酸二丁酯；3．邻苯二甲酸二甲酯

本方法适用于地表水、地下水及废水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的测定，最低检出限(ug/L)分别为0.1、0.1和0.2。

注意事项：①所用容器均为玻璃制品，用前依次用洗涤剂、纯水、丙酮、正己烷洗涤；为防止容器瓶口沾污，最好使用铝箔保护；②实验室用水应使用二次蒸馏水，不得使用去离子水，避免制水过程中接触塑料制品；③试剂在临用前必须经过纯化处理，无水硫酸钠试剂一般装在塑料瓶中，可导致空白值偏高，应在350℃下烘烤4小时后使用；④在浓缩过程中，不能将样品蒸干，要仔细冲洗浓缩管，以避免管壁吸附给测定带来误差；⑤玻璃瓶采集水样后，调至pH7.0左右，于冰箱内0～4℃保存，取样后7日内萃取，30日内完成分析。

二、烷基酚

(一)概述

烷基酚( alkylphenols Aps)是酚的烷基化产物，一般是无色液体或低熔点结晶，在工农业生产及日常生活中应用十分广泛。各种酚醛树脂、橡胶防老剂、塑料的抗氧化剂和农药乳化剂及纺织品整理剂等化工产品的生产过程都使用到烷基酚，此外它还是生产非离子表面活性剂的原料，含烷基酚的清洁剂约占我国非离子型表面活性剂市场的80%，目前工业废水和生活污水中清洁剂分解产物是水环境中烷基酚的主要污染源。

烷基酚是一类具有较高雌激素活性的EDCs，可通过直接接触或食物进入动物体内，因其在生态环境中生物降解性差，可通过食物链在体内蓄积。

烷基酚种类繁多，目前研究较多的烷基酚类化合物是双酚类、壬基酚、辛基酚。我国《生活饮用水卫生规范》规定双酚A的限量值宾0.01mg/L。

(二)测定

烷基酚的检测方法有气相色谱法、高效液相色谱法、气相色谱质谱法和液相色谱质谱法等，这些方法均适用于地表水、地下水、海水中的烷基酚类化合物的分析测定。

气相色谱质谱法检测是在pH2～3条件下，水样中的烷基酚类化合物用二氯甲烷等有机溶剂萃取，再经干燥、浓缩、衍生化(三甲基硅烷化)后，进行GC-MS分析(图7-6)，与标准比较定量。

参考条件：色谱柱为DB-1石英毛细管柱30m×0.32mm×0.25um，柱温采用程序升温，氦气作载气，无分流进样，定性分析采用全扫描方式，扫描质量范围为35～400amu，定量分析选择离子检测。

图7-6 烷基酚类三甲基硅烷衍生物的选择离子色谱图
1.4-正丁基酚；2.4-正戊基酚；3.4-正己基酚；4.4-正庚基酚；5.4-正辛基酚

由于烷基酚类化合物中含有羟基，在水中会有少量电离，不被有机相萃取，酸化水样可抑制其电离，提高萃取效率，从而提高分析方法的准确度。另外，因羟基的存在，分子极性较大，直接用色谱分析，很容易出现拖尾的宽峰，影响分离效果。为得到尖锐的色谱峰、良好的重现性并提高检测灵敏度，用N,O-双(三甲基硅)三氟代乙酰胺衍生化，该反应的关键在于脱水完全，少量水分可使反应失败。

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文章来源：《水质理化检验》

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