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以下仅列出可能具有爆炸危险性的聚合反应的化合物(爆聚单体)类型。
爆聚单体主要是不饱和程度较高的化合物,主要分为以下三类:
(1)含有不饱和键,大部分是碳碳双键,也可能是两个不同原子的双键或叁键,如氮氧双键、碳碳叁键、碳氮叁键等。
1,3-丁二炔在高于35℃时很有可能发生爆炸性聚合反应:
有丙烯酸酯类参与的反应,如在密闭,或高压、高浓度、较高温度、有引发因素等情况下进行,很容易引起爆炸性聚合反应:
即使像氢氰酸这种不饱和的简单分子,在碱、高温、光线等条件下也会发生自聚反应,放出大量热能而猛烈爆炸。
(2)一种单体分子上含有两个或多个有特殊功能的原子团,例如,对硝基苯胺和浓H2SO4混合加热,可能发生瞬间脱水的爆炸性聚合反应:
(3)单体是不同原子组成的环状分子,如碳氧环、氧硫环、碳氨环等,这些单体在某种条件下可以互相连接形成高聚物,同时放热。
例如,具有环氧基的碳氧环分子,由于三元环的高度张力,存在很强的反应性,很有可能发生开环聚合,甚至爆炸:
根据反应条件的不同,碳氧环分子的开环聚合有以下几种聚合类型:
①阴离子开环聚合。
环氧化物的阴离子开环聚合可以用氢氧化物、醇盐、金属氧化物、金属有机化合物或其他阴离子活性物来引发反应。在阴离子开环聚合中,任何有活泼氢的化合物(如水、醇)均可作为起始剂。
②阳离子开环聚合。
在环氧化物的阳离子开环聚合反应中,增长反应是通过叔氧离子增长物种来进行的。
其催化剂(引发)体系主要包括质子酸(强质子酸,如浓硫酸、三氟乙酸、氟代磺酸、三氟甲磺酸等)、Lewis酸(如BF3、SnCl4等,需要与水或其他质子给体一起作用才能引发环氧化物的聚合)、碳正离子、氧离子(因为叔氧离子是实际引发物种,所以预先制得的叔氧离子也可用于引发聚合)。
除上述两种开环聚合类型外,还发现众多的配位开环聚合。
相关链接:爆炸性聚合反应
文章来源:《有机合成安全学》
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