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除了检测水中PAHs之外,土壤中的PAHs是环境保护监测中的一个重要项目。常见的土壤样品包括有河床淤泥及地表土等。由于土壤样品是固体,需要采用适当的萃取方法将PAHs从土壤样品中萃取出来。常用的固体样品萃取方法包括溶剂萃取、手动或自动索氏萃取、加速溶剂萃取及超临界萃取等。
但是,由于这些萃取方法的选择性很差,得到的萃取物中往往含有大量的干扰物,因此,常常需要进一步的净化,固相萃取就是一种常用的净化技术。Dabrowska等用戴安公司ASE加速溶剂萃取仪对河床淤泥中的PAHs等污染物进行萃取,然后用多根固相萃取柱对萃取物进行净化及分类。Burkhardt等人建立了废水排放对河床淤泥和地表土的污染检测方法。对包括PAHs在内的60多种污 染物进行了检测。具体方法是:土壤样品先用了水/异丙醇溶液(50:50或20:80,体积比)在ASE-200中萃取,萃取压力13800 kPa,温度120及200℃,静态萃取10min。重复萃取一次。然后用Oasis PSDVB固相萃取柱对两种温度下得到的萃取组分进行富集,再将经过丙酮预清洗并充分干燥的装有2.5 g烤焙硫酸钠的弗罗里硅土柱连接在此富集柱之下,用二氯甲烷——二乙醚(80:20,体积比)洗脱。加入硫酸钠的目的是除水,弗罗里硅土则是为了除去极性干扰物。
在Dabrowska等的方法中,采用加速溶剂萃取仪对PAHs进行快速萃取,具有速度快、效率高的特点。但萃取仪器较为昂贵,而在进行固相萃取净化时操作比较繁琐,难以自动化。我们也可以采用投入较小、较为简单的方法。例如用索氏萃取土壤样品,然后用双层萃取柱进行净化。具体方法如下:用无水硫酸钠干燥30 g土壤样品,然后用索氏萃取以250 mL石油醚对样品进行回流萃取4 h。如果:PAHs的含量较低,可以将萃取液浓缩至其体积的1/10,然后再进行固相萃取净化。
固相萃取净化步骤:
萃取柱:CHROMABOND CN/SiOH双层柱,6 mL,500 mg/1000 mg,Macherey—Nagel公司。
柱预处理:4mL石油醚。
样品过柱:20mL上述萃取液过柱。
柱洗涤:2mL石油醚。
气固相萃取技术与应用
目标物洗脱:2×2 mL乙腈/苯(3:1,体积比)。
在对土壤中PAHs萃取时,也可以用超声波辅助萃取。萃取时间在30~60 min左右。在固相萃取净化中,采用了氰基和硅胶双层的萃取柱。其中氰基丙基填料通过兀-兀作用力吸附PAHs,硅胶层则用于除去极性干扰物。
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