湿式氧化法主要用于处理废水浓度于燃烧处理而言太低、于生物降解处理而言浓度又太高，或具有较大毒性的废水。因此，目前湿式氧化法的应用主要为两大方面：一是用于高浓度难降解有机废水生化处理的预处理，提高可生化性；二是用于处理有毒有害的工业废水。

3.4.1 处理染料废水

我国的染料工业发展蓬勃，产量占世界总产量的1/5，仅就上海而言，13个染料厂生产的染料就有包括分散染料、阳离子染料、活性染料等在内的十大类500多个品种，年产量达13000t，年排放废水量1560万吨。废水中所含的污染物有以苯、酚、萘、意、醒为母体的氨基物，硝基物、胺类、磺化物、卤化物等，这些物质多是极性物质，易溶于水，成分复杂、浓度高、毒性大，COD一般均在5000mg/L以上，甚至高达7.5×104mg/L；而近年来的新型染料均为抗氧化、抗生物降解型，处理难度日益增加，一般的物化和生化方法均难以胜任，出水无法满足排放要求。湿式氧化技术能有效破除染料废水中的有毒成分，分解有机物，提高废水的可生化性。

经研究发现，活性染料和酸性染料适合湿式氧化，而直接染料稍难以空气氧化。而多数染料是酸性类型的，故采用湿式氧化法处理染料废水具有较大潜力。在200℃，总压6.0～6.3MPa，进水COD为3280～4880mg/L的条件下，活性染料、酸性染料和直接耐晒黑染料废水的COD去除率分别为83.6%、65%、50%。

Cu-Fe和Cu-Ce/FSC是优化制备的均相和非均相催化剂，将其应用于实际印染废水的CWAO处理研究，考察催化剂的实用性能以及CWAO法对实际印染废水的处理效果。研究结果表明，CWAO法处理印染废水，出水COD、BOD，均达到三级标准，色度和pH均达到一级标准，非均相的Cu溶出浓度达到三级标准；而处理出水BOD。/COD由0.021(处理前)提高到0.423(均相)和0.307(非均相)，出水可生化性良好。

反应温度、氧分压、废水pH、催化剂投加量等都是对催化湿式氧化(CWAO)效果产生影响的因素。例如以Fe/AC为催化剂、O₂为氧化剂的非均相催化氧化体系处理偶氮染料活性红2BF的研究，当染料初始质量浓度为400mg/L时，在温度150℃、氧分压0.5MPa、pH=3、反应时间60min、催化剂投加量为4g/L的最佳条件下，活性红2BF色度几乎完全去除，TOC去除率94.21%。水样脱色率随催化剂用量、氧分压、反应温度的提高以及反应时间的延长而提高。进水pH值存在极值点，水样脱色率在酸性条件下随进水pH值的降低而提高，而碱性条件下随进水pH值的升高而提高。在优化的工艺条件下，反应60min时水样脱色率达到99.99%。

3.4.2处理农药废水

我国是一个农业大国，农药耗量相当大，据不完全统计，我国生产的农药包括杀虫剂，除草剂等100多种，年产量逾20万吨，其中主要是有机磷农药。农药废水具有的特点是：

①水量少；

②浓度高(COD在5000mg/L以上)；

③水质变化大；

④成分复杂，毒性大。

国内的处理方法大都是预处理之后进行生化处理。常用的预处理方法有碱解法、酸碱法、沉淀萃取法和溶剂萃取法等，这些技术理论上可以将农药中的有毒成分分解为无毒产物或分离出来，但实际应用中，目前的处理技术并不能完全分解或分离废水中的有毒成分，进入生化处理前还需要高倍稀释降低毒性，因而预处理的意义不大，并且还使生化法的负荷增加，药剂投加量及运行费用也均上升。而采用湿式氧化，则可达到较好的处理效果。

文献报道国外研究者采用湿式氧化技术对多种农药废水进行了试验，当温度在204～316℃范围内，废水中烃类有机物及其卤化物的分解率达到或超过99%，甚至连一般化学氧化难以处理的氯代物如多氯联苯(PCB)、DDT等通过湿式氧化，毒性也降低了99%，大大提高了处理出水的可生化性，使得后续的生化处理能得以顺利进行。国内在此领域也有多人做过研究，例如应用湿式氧化对乐果废水做预处理，在温度为225～240℃，压力为6.5～7.5MPa，停留时间为1～1.2h的条件下，有机磷去除率为93%～95%，有机硫去除率为80%～88%，未经回收甲醇，COD去除率为40%～45%；应用湿式氧化技术处理高盐度、难降解农药废水，结果表明，该生产废水的湿式氧化效率受反应温度、氧分压、反应时间、反应体系酸度的影响较大。当反应温度280℃、氧分压4.2MPa、反应液初始pH值为2.0，反应150min后，废水中的COD去除率高达98.0%，色度的去除率达99.0%以上，此研究结果可为在高含盐环境下处理难降解农药废水提供依据。

文章来源：《水处理新技术、新工艺与设备》

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