(1)提出问题

在GC分析中，常常会遇到存在顺反异构体的化合物，如很多菊酯类农药、烯酰吗啉等。像氯氰菊酯在气相色谱中会出4个峰，4个峰的峰面积各不相同，那么如何准确计算样品中氯氰菊酯的含量?

(2)分析原因

氯氰菊酯共有4个顺反异构体、8个手性对映异构体：一对低效顺式，一对低效反式，一对高效顺式和一对高效反式。常规GC柱分析时，出峰顺序为一低顺、二低反、三高顺、四高反，色谱条件控制得好，出4个峰，分析条件不恰当，有时只能出3个峰。

(3)解决方案

气相色谱分析中，样品中各组分在色谱柱中被分离，经检测器后，记录仪上得到一张色谱图。利用谱图中每个组分峰的位置(保留时间，tR)可进行定性分析，峰高或峰面积可进行定量分析。

定性分析就是确定色谱图中每个色谱峰究竟代表什么组分。对组成不太复杂的样品，若欲确定色谱图中某一未知色谱峰所代表的组分，可选择一系列与未知物组分相接近的标准纯物质溶液，依次进样，当某一纯物质tR与未知色谱峰tR相同时，即可初步确定为该未知色谱峰所代表的组分。

定量分析就是根据色谱峰峰高或峰面积来计算样品中各组分的含量，常用定量方法有峰面积百分比法、归一化法、内标法、外标法和标准加入法。

首先，定性。选择氯氰菊酯标准溶液进样，记录4个异构体色谱峰的tR。在各种操作条件不变的情况下，进未知物组分，当未知色谱峰tR与氯氰菊酯标准品的4个异构体色谱峰tR相同时，可初步确定未知色谱峰是氯氰菊酯异构体之一。

其次，定量。第一，配制已知浓度的氯氰菊酯标准溶液，进样，计算4个异构体峰的峰面积，将4个峰的峰面积相加得出总峰面积，用各个峰面积除以总峰面积，算得相对百分数，乘以氯氰菊酯标准溶液的浓度，为各个异构体峰的浓度。计算公式如下：

wi=(Ai/∑A)×100％×f

式中，wi为氯氰菊酯单峰浓度；Ai为氯氰菊酯单峰面积；A为氯氰菊酯4个峰面积总和；厂为氯氰菊酯实际总浓度。

最后，用样品峰面积除以标准品峰面积，乘以标准品中各个峰的浓度即为样品中的单峰浓度。将这四个峰的浓度相加即为样品中氯氰菊酯总浓度。其计算公式如下：

ws=（As/Ai）×wi

式中，ws为样品中的单峰浓度；Ai为标准品中的单峰面积；As为样品中对应的色谱峰峰面积；wi为标准品中对应氯氰菊酯单峰浓度。

(4)案例分析

①氯氰菊酯标准溶液4个峰浓度分配计算 配制氯氰菊酯标准溶液0.1μg／mL，进样后出4个峰，分别是一低顺、二低反、三高顺、四高反，例如计算一低顺的实际浓度，一低顺的峰面积为1364．1，四个峰总面积为6375．8，f为0.1μg／mL，代入公式：

wi=（Ai/∑A）×100％×f ，得wi=（1364.1/6375.8）×0.1=0.021，

一低顺浓度是0.021μg／mL。其他三个峰的浓度与第一个峰计算过程一样。

②样品中氯氰菊酯4个峰浓度计算样品中对应位置有4个峰，一低顺峰面积为2046．2，而氯氰菊酯标液中一低顺峰面积为1364．1，浓度wi为0.021μg／mL，代入公式：

Ws=（As/Ai）×wi， ws=(2046.2/1364.1)×0.021=0.032μg／mL，

即得到样品中一低顺浓度为0．032μg／mL，其他三个峰浓度的计算与第一个峰类似，将4个浓度相加即样品中氯氰菊酯总浓度，最终结果为0．15μg／mL。