农药主要包括杀虫剂、杀菌剂及除草剂，常见的农药可分为有机氯、有机磷、有机汞和有机砷农药等。农业生产中大量而持续地使用农药，可导致其在土壤中不断累积，造成土壤农药污染。农药可通过土壤淋溶等途径污染地下水，通过土壤一作物系统迁移积累影响农作物的产量和质量，乃至农产品的安全，最终经由食物链直接或间接影响人类健康。土壤农药污染的程度可用残留性来描述。土壤中农药的残留量与其理化性质、药剂用量、植被以及土壤类型、结构、酸碱度、含水量、有机质含量及金属离子、微生物种类、数量等有关。从环境保护的角度看，各种化学农药的残留期越短越好；但从植物保护角度，如果残留期太短，就难以达到理想的杀虫、治病、灭草的效果。因此，评价农药残留性，对防治土壤农药污染及研制新型农药均具有重要的参考价值。

一、实验目的

1．掌握农药残留量的测定原理及方法。

2．理解农药残留性评价的环境化学意义。

二、实验原理

用极性有机溶剂分三次萃取土壤中有机磷农药，用带火焰光度检测器（FPD）的气相色谱法测定有机磷农药的含量。火焰光度检测器对含硫、磷的物质有较高的选择性，当含硫、磷的化合物进入燃烧的火焰中时，将发生一定波长的光，用适当的滤光片，滤去其他波长的光，然后由光电倍增管将光转变为电信号，放大后记录之。当所用仪器不同时，方法的检出范围不同。通常的最小检出浓度为：乐果0.02μg/mL；甲基对硫磷0.01g/mL；马拉硫磷0.02ug/mL；乙基对硫磷0.01μg/mL。

三、仪器和试剂

1．仪器

(1）气相色谱仪带火焰光度检测器。

(2）旋转蒸发仪。

(3）振荡器。

(4）分液漏斗1000mL。

(5)Celite545布氏漏斗。

(6）量筒100mL,50mL。

2．试剂

(1）丙酮分析纯。

(2）二氯甲烷分析纯。

(3)氯化钠分析纯。

(4）色谱固定液OV-101,OV-210。

(5）载体ChomosorbWHP(80~100目）。

(6)有机磷农药标准储备溶液将色谱纯乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、乙基对硫磷用丙酮配制成300ug/mL的单标储备液（冰箱内4℃保存6个月），再分别稀释30-300倍，配成适当浓度的标准使用溶液（冰箱内4℃保存1-2个月）。

四、实验步骤

1．样品的采集与制备

用金属器械采集样品，将其装入玻璃瓶，并在到达实验室前使它不至变质或受到污染。样品到达实验室之后应尽快进行风干处理。

将采回的样品全部倒在玻璃板上，铺成薄层，经常翻动，在阴凉处使其慢慢风干。风干后的样品，用玻璃棒碾碎后，过2mm筛（铜网筛），除去2mm以上的砂砾和植物残体。将上述样品反复按四分法缩分，最后留下足够分析的样品，再进一步用玻璃研钵予以磨细，全部通过60目金属筛。过筛的样品，充分摇匀，装瓶备分析用。在制备样品时，必须注意不要使土壤样品受到污染。

2．样品的提取

称取60目土壤样品20g，加入60mL丙酮，振荡提取30min，在铺有Celite545的布氏漏斗中抽滤，用少量丙酮洗涤容器与残渣后，倾入漏斗中过滤，合并滤液。

将合并后的滤液转入分液漏斗中，加入400mL 10％氯化钠水溶液，用100mL,50mL二氯甲烷萃取两次，每次5min。萃取液合并后，在旋转蒸发器上蒸发至干（<35℃)，用二氯甲烷定容，测定有机磷农药残留量。

3．标准曲线的绘制和样品的测定

将有机磷农药储备液用丙酮稀释配制成混合标准使用溶液，并用气相色谱仪测定，以确定氮磷检测器的线性范围。

将定容后的样品萃取液用气相色谱仪进行分析，记录峰高。根据样品溶液的峰高，选择接近样品浓度的标准使用溶液，在相同色谱条件下分析，记录峰高。以峰高对浓度作图，绘制标准曲线。

色谱条件：色谱柱为3.5%OV-101＋3.25％OV-210/ChomosorbWHP(80~100目）玻璃柱，长2m，内径3mm，也可以用性能相似的其他色谱柱；气体流速为氮气50mL/min;氢气60mL/min；空气60mL/min；柱温为190℃；汽化室温度为220℃；检测器温度为220℃；进样量为2uL。

五、数据处理

四种农药的残留量计算公式如下：

有机磷农药的残留量(mg/g)=-ρ测V/W

式中ρ测——从标准曲线上查出的有机磷农药测定浓度，mg/L；

V一一有机磷农药提取液的定容体积，L；

W——土壤样品的质量，g。