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内界为阳离子,阴离子为简单离子,则内外界之间缀以“化”字;阴离子为复杂的酸根,则在内外界之间缀以“酸”字。若内界为阴离子,内外界之间缀以“酸”字。
06-2021
配位化合物的组成相同但结构不同的现象,称为配位化合物的异构现象,分为结构异构(或称构造异构)和立体异构(或称空间异构)两大类。
配位化合物的价键理论是应用杂化轨道理论研究配位化合物的成键和结构,也称配位化合物的杂化轨道理论,其实质是配体中配位原子的电子对向中心空的杂化轨道配位形成配位键。因此,配位单元的几何构型由中心的轨道杂化方式决定。
若中心原子(或离子)参与杂化的价层轨道属于同一主层,即ns np nd杂化,形成的配合物称为外轨型配合物;若中心参与杂化的价层轨道不属于同一主层,即(n-1)d ns np杂化,形成的配合物称为内轨型配合物。
形成内轨型配合物时电子发生重排,使原来平行自旋的d电子进入成对状态,增加电子成对能P,能量升高。究竞形成内轨型配合物还是外轨型配合物,要看总的能量变化,配合物总是采取能量最低的形式。
过渡金属与羧、氰、烯烃等含有π电子的配体形成的配合物往往含有d-p π配键(反馈键)。
晶体场理论认为,配位化合物的中心离子(或原子)与配体之间靠静电作用结合在一起,配体的负电荷或电子对可以看成负电场。在配体形成的电场中,中心离子或原子能量相同的5个简并d轨道发生能级分裂,有些d轨道能量比球形场时高,有些d轨道能量比球形场时低。d电子优先排布到分裂后能量低的d轨道,体系能量降低,给配位化合物带来额外的稳定化能。
配体的影响。配体中的配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能越大。
规定球形场时5个简并的d轨道的能量为零,讨论分裂后的d轨道的能量。电场对称性的改变不影响d轨道的总能量,d轨道分裂后,总的能量仍与球形场的总能量一致。
自然光照射物质上,可见光全部通过则物质无色;可见光全部反射,则物质为白色;可见光全被吸收,则物质显黑色。当部分波长的可见光被物质吸收,物质显示被吸收可见光的互补色,这就是吸收光谱的显色原理。
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