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一 电位符号
IUPAC推荐电极的电位符号的表示方法如下:
(1)反应写成还原过程:
O+ne- ==R
(2)规定电极的电极电位符号相当于该电极与标准氢电极组成的电池时,该电极所带的静电荷的符号。如Cu与Cu2+组成电极并和标准氢电极组成电池时,金属Cu带正电荷,则其电极电位为正值;Zn与Zn2+组成电极并和标准氢电极组成电池时,金属Zn带负电荷,则其电极电位为负值。
二 电池的图解表达式
上述铜锌电池的图解表达式为
Zn▏ZnSO4(0.1mol•L-1)▏▏CuSO4(0.1mol•L-1)▏Cu
电池图解表达式的规定如下:
(1)规定左边的电极上进行氧化反应,右边的电极上进行还原反应。
(2)电极的两相界面和不混溶的两种溶液之间的界面,都用“▏”表示。当两种溶液通过盐桥连接已消除液接电位时,则用双虚线“▏▏”表示。当同一溶液中同时存在多种组分时,用逗号“,”隔开。
(3)电解质位于两电极之间。
(4)气体或均相的电极反应,反应物质本身不能直接用作电极,要用惰性材料(如铂、金或碳等)作电极,以传导电流。
(5)电池中的溶液应标明浓(活)度。如有气体,则应标明压力、温度。如不注明,系指25℃及100kPa(标准状态)。例如:
Zn▏Zn2+(0.1mol•L-1)▏▏H+ (0.1mol•L-1)▏H2(100kPa),Pt
根据电极反应的性质来区分阳极和阴极,凡是起氧化反应的电极为阳极,起还原反应的电极为阴极。另外,根据电极电位的正负程度来区分正极和负极,即比较两个电极的实际电位,凡是电位较正的电极为正极,电位较负的电极为负极。
电池电动势的符号取决于电流的流向。如上述铜锌电池短路时,在电池内部的电流流向是从左向右(即电流从右边阴极流向左边阳极),电池反应为
Zn+Cu2+ ==Zn2+十Cu
反应能自发进行,这是原电池,电动势为正值。
反之,如果电池改写为
Cu▏Cu2+(0.1mol▪L-1)▏▏Zn2+(0.1mol•L-1)▏Zn
电池反应则为
Zn2++Cu==Zn+Cu2+
该电极不能自发进行,必须外加能量,这是电解池,电动势为负值。
电池电动势规定为右边电极的电位减去左边电极的电位,即
E电池=E右一E左
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