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电位分析法(potentiometricanalysis),按IUPAC建议是通过化学电池的电流为零的一类方法。电位分析法又分为两种,即电位法(potentiometry)和电位滴定(potentiometrictitration)。
电位法一般使用专用的指示电极,如离子选择电极,把被测离子的活(浓)度通过毫伏电位计显示为电位(或电动势)读数,由Nernst方程求算其活(浓)度。也可以把电位计设计为有专用的控制挡,能直接显示出活度相关值,如pH。而电位滴定法相似于化学滴定分析法,仅是利用电极电位在化学计量点附近的突变来代替指示剂的颜色变化确定滴定终点。被测物质含量的求得方法与化学滴定法完全相同。
无论是电位法,还是电位滴定法,测量体系都需要有两个电极与测量溶液直接接触,其相连导线又与电位计连接构成一个化学电池通路。其中一支电极称为指示电极,响应被测物质活度,其结果能在毫伏电位计上读得。另一支电极称为参比电极,其电极电位值恒定,不随被测溶液中物质活度变化而变化。
理想的指示电极具有能够快速、稳定、有选择性地响应被测离子,并且有好的重现性和长的寿命。电位分析法指示电极种类繁多,但可大致分为两大类:即,在电极上能发生电子交换的和不发生电子交换的。前者一般系指金属基指示电极(metallicindicatorelectrode),后者为离子选择电极(ion-selectiveelec-trode,ISE)。
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