1．实验室内质量控制（以下简称QC)的目的和意义

QC的目的在于控制监测分析人员的实验误差，使之达到规定的范围，以保证测试结果的精密度和准确度能在给定的置信水平下，达到容许限规定的质量要求。

(1) 关于误差的概念

由于人们认识能力的不足和科学技术水平的限制，测量值与真值（某量的响应体现出的客观值或真值）之间总是存在差异，这个差异叫做误差（error)。任何测量结果都具有误差，误差存在于一切测量的全过程。

(2）误差的分类及表示方法

系统误差：又称恒定误差、可测误差或偏倚，是指在多次测量同一量时，某测量值与真值之间的误差的绝对值和符号保持恒定或归结为某几个因数函数，它可以修正或消除。

2）随机误差：是由测量过程中各种随机因素的共同作用造成的。在实际测量条件下，多次测量同一量时，误差的绝对值和符号的变化，时大时小、时正时负，但是主要服从正态分布，具有下列特点：

①有界性：在一定条件下，对同一量进行有限次测量的结果，其误差的绝对值不会超过一定界限。

②单峰性：绝对值小的误差出现次数比绝对值大的误差出现次数多。

③对称性：在测量次数足够多时，绝对值相等的正误差与负误差出现次数大致相等。

④抵偿性：在一定条件下，对同一量进行测量，随机误差的代数和随着测量次数的无限增加而趋于零。

其产生的原因是由许多不可控制或未加控制的因素微小波动引起的。如环境温度变化、电源电压微小波动，仪器噪声的变化、分析人员判断能力和操作技术的差异等。它可以减小，不能消除，减小的方法是增加测量次数。

3）过失误差：是由测量过程中发生不应有的错误造成的，如：错用样品、错加试剂、仪器故障、记录错误或计算错误等。过失错误一经发现必须立即纠正。

误差表示方法有：

①测量值和真值之差，称为绝对误差。即：绝对误差＝测量值一真值。

②绝对误差与真值的比值，叫作相对误差：相对误差（RE%)=绝对误差/真值×100%由于真值一般是不知道的，所以绝对误差常以绝对偏差表示。

某一测量值与多次测量值的均值之差：d1=x1-x

绝对偏差与均值的比值，叫作相对偏差：

相对偏差（％)=d1/x×100%

③绝对偏差的绝对值之和的平均值，用平均偏差表示。

平均偏差

④平均偏差与均值的比值，叫作相对平均偏差：

相对平均偏差=d/x ×100%

⑤一组测量值内最大值与最小值之差，称为极差：R= Xmax-Xmix

差方和S、方差s2、标准偏差s、相对标准偏差RSD％或变异系数CV%，用以下各式表示：RSD%＝s/x×100%

4）准确度和精密度：某单次重复测定值的总体均值与真值之间的符合程度叫作准确度。

准确度一般用相对误差来表示。

RE%＝（μ-x）/μ×100%

在特定分析程序和受控条件下，重复分析均一样品测定值之间的一致程度称为精密度。它可以用标准偏差、相对标准偏差、平均偏差或相对平均偏差来表示。

2. QC程序

（1)方法选定

分析方法是分析测试的核心。每个分析方法各有其特定的适用范围，应首先选用国家标准分析方法。这些方法是通过统一验证和标准化程序，上升为国家标准的，是最可靠的分析方法。

如果没有相应的标准方法时，应优先采用统一方法，这种方法也是经过验证的，是比较成熟和完善的分析方法，在经过全面的标准化程序经有关机构批准后可以上升为标准方法。

如果在既无标准方法也无统一方法时，可选用试行方法或新方法，但必须做等效实验，报经上级批准后才能使用。

(2)基础实验

1)对选定的方法，要了解其特性，正确掌握实验条件，必要时，应带已知样品（明码样）进行方法操作练习，直到熟悉和掌握为止。

2）作空白实验：

①空白值的大小和它的分散程度，影响着方法的检测限和测试结果的精密度。

②影响空白值的因素有：纯水质量、试剂纯度、试液配制质量、玻璃器皿的洁净度、精密仪器的灵敏度和精确度、实验室的清洁度、分析人员的操作水平和经验等等。

③空白实验值的要求：空白实验的重复结果应控制在一定的范围内，一般要求平行双份测定值的相对差值不大于50%。

(3）检测（出）限的估算

检测（出）限是指所用方法在给定的可靠程序内可以从零浓度检测到（检出）待测物的最小量（或浓度）。所谓检出，是指定性检出，判定样品中有浓度高于空白的待测物质。

当计算值小于或等于方法规定值时，为合格，可进行下步实验。

当计算值大于方法规定值时，应检查原因，直至计算值合格为止，若经重复实验，检测（出）限仍大于或低于方法检测限时，经有关技术部门批准，可采用本实验室的检出限。

3．校准曲线的绘制

绘制校准曲线时：

①至少应包括5个浓度点的信号值。

②校准曲线分工作曲线和标准曲线，根据具体方法选用。

③测定信号值后，在坐标纸上绘制散点分布图。

④若散点图的点阵分布满足要求后，再进行线性回归处理，根据回归结果建立回归方程y=a十bx。否则应查找原因后，再进行回归。

4．常规监测的质控程序

常规监测质控程序的主要目的是控制测试数据的准确度和精密度，常用的程序有：

①平行样分析：同一样品的两份或多份子样在完全相同的条件下进行同步分析，一般做平行双样，它反映测试的精密度（抽取样品数的10%-20%)。

②加标回收分析：在测定样品时，于同一样品中加入一定量的标准物质进行测定，将测定结果扣除样品的测定值，计算回收率，一般应为样品数量的10%-20%。

③密码样分析：密码平行样的密码加标样分析，它是由专职质控人员，在所需分析的样品中，随机抽取10%^20％的样品，编为密码平行样或加标样，这些样品对分析者本人均是未知样品。

④标准物质（或质控样）对比分析：标准物质（或质控样）可以是明码样，也可以是密码样，它的结果是经权威部门（或一定范围的实验室）定值，有准确测定值的样品，它可以检查分析测试的准确性。

⑤室内互检：在同一实验室内的不同分析人员之间的相互检查和比对分析。

⑥室间外检：将同一样品的子样分别交付不同实验室进行分析，以检验分析的系统误差。

⑦方法比较分析：对同一样品分别使用具有可比性的不同方法进行测定，并将结果进行比较。

⑧质量控制图的绘制：为了能直观地描绘数据质量的变化情况，以便及时发现分析误差的异常变化或变化趋势所采取的一种统计方式。一般应由专职质控人员来执行。