1. 方法原理

以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃理想条件下，氢离子活度变化10倍，使电动势偏移59.16mV，根据电动势的变化测量出pH值。许多pH计上有温度补偿装置，用以校正温度对电极的影响，用于常规水样监侧可准确和再现至0.1pH单位。较精密的仪器可准确到0.0lpH。为了提高侧定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH值应与水样的pH值接近。

2．仪器

①各种型号的pH计或离子活度计。

②玻璃电极。

③甘汞电极或银一氯化银电极。

④磁力搅拌器。

⑤ 50ml聚乙烯或聚四氟乙烯烧杯。

注：国产玻璃电极与饱和甘汞电极建立的零电位pH值有两种规格，选择时应注意与pH计配套。

3．试剂

用于校准仪器的标准缓冲溶液，按表3-1-6规定的数量称取试剂，溶于25℃水中，在容量瓶内定容至l 000ml。水的电导率应低于2μS/cm，临用前煮沸数分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50ml冷却的水，加1滴饱和氯化钾溶液，测量pH值，如pH在6-7之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。

4．步骤

①按照仪器使用说明书准备。

②将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，把仪器温度补偿旋钮调至该温度处。选用与水样pH值相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸边缘轻轻吸干。再浸入第二个标准溶液中，其pH值约与前一个相差3个pH单位。如测定值与第二个标准溶液pH值之差大于0.1pH值时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。

③水样测定：先用蒸馏水仔细冲洗两个电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录pH值。

5．注意事项

①玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24h以上。用毕，冲洗干净，浸泡在纯水中。盛水容器要防止灰尘落入和水分蒸发干涸。

②测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰破。

③玻璃电极的内电极与球泡之间以及甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间不能存在气泡，以防断路。

④甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并应有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和。使用前必须先拔掉上孔胶塞。

⑤为防止空气中二氧化碳溶入或水样中二氧化碳逸失，测定前不宜提前打开水样瓶塞。

⑥玻璃电极球泡受污染时，可用稀盐酸溶解无机盐污垢，用丙酮除去油污（但不能用无水乙醇）后再用纯水清洗干净。按上述方法处理的电极应在水中浸泡一昼夜再使用。

⑦注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣。