天然水中含有的游离二氧化碳，可与岩石中的碳酸盐建立下列的平衡关系：

CaCO3+CO2+H2O↔Ca(HCO3)2

MgCO3+CO2+H2O↔Mg(HCO3)2

如果水中游离的二氧化碳的含量大于上式的平衡，就会溶解碳酸盐，使平衡向右移动。

这部分能与碳酸盐起反应的二氧化碳，称为侵蚀性二氧化碳。侵蚀性二氧化碳对水工建筑物具有侵蚀破坏作用，当侵蚀性二氧化碳与氧共存时，对金属（铁）具有强烈侵蚀作用。因此，对水体进行侵蚀性二氧化碳的测定，有着重要的实用意义。

水中侵蚀性二氧化碳能与碳酸钙（CaCO3）作用，析出相当量的碳酸氢根离子，其反应如下：

CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2

由此，可在水样中加入碳酸钙（CaCO3）粉末放置5d，待水样中侵蚀性二氧化碳完全与其作用之后，以甲基橙为指示剂，用盐酸标准溶液滴定，其反应如下：

Ca(HCO3)2+2HC1→CaC12+2H2CO3

根据滴定到达终点时盐酸标准滴定液的消耗量，减去采样当天用同一盐酸标准溶液滴定（未加碳酸钙粉末）的消耗量，即可求出水样中侵蚀性二氧化碳的含量。

1.方法选择

有两种常用的方法，即酸滴定法和电位滴定法。电位滴定法不受余氯的干扰，不受水样浊度、色度的影响，适用性较广。用酸滴定法简便快速，适用于现场测定。

2．样品的采集与保存

用虹吸法采样。吸管插入采样瓶底，取满瓶水样，妥善保存，避免与空气接触。同时在现场另采集一份水样，加入碳酸钙（CaCO3）粉末。

3．干扰及消除

水样中的色度、浊度过高干扰测定，可改用电位滴定法测定。如水样中有余氯存在并破坏指示剂时，加入0.lmol/L硫代硫酸钠溶液1-2滴，以消除干扰。

4．方法的适用范围

本方法适用于一般地表水和地下水。

5．仪器

①25ml酸式滴定管。

② 500ml具塞水样瓶（玻璃或聚乙烯塑料瓶）。

③250ml锥形瓶。

6．试剂

如无说明，本方法所用水均为无二氧化碳水。

①碳酸钙（CaCO3）粉末：化学纯。

②0.05％甲基橙指示剂：称取甲基橙0.05g溶于l00ml水中。

③盐酸标准溶液（HCl ≈0. l 000mol/L )：量取9m1分析纯浓盐酸（ρ=1.19g/ml )，注入l000ml容量瓶内，用水稀释至刻度。此溶液约为0.1 mol/L。用下述方法进行标定：

准确称取三份在180℃烘干2h的基准试剂无水碳酸钠（Na2CO3 )，每份约0.1-0.15g（称准至0.0001g)。分别置于250m1锥形瓶中，加入100m1水，加3滴0.1％甲基橙指示剂，用盐酸标准溶液滴至溶液出现淡桔红色为止，记录其用量。

标定同时作一空白滴定，并在滴定碳酸钠时所消耗的盐酸用量中扣除。

按下式计算盐酸标准溶液的浓度：

C＝W ×1000/V ×52.995

式中：C一一盐酸标准溶液浓度（mol/L);

V－一盐酸标准溶液用量（ml);

W 一一无水碳酸钠的重量（g);

52.995——无水碳酸钠（1/2Na2CO3）摩尔质量（g/mol)。

④盐酸标准滴定液（HCl ≈0.025mol/L )：将盐酸标准溶液稀释4倍即得。

7．步骤

①在取样的当天吸取100m1水样于250ml锥形瓶中，加入甲基橙指示剂3滴，用盐酸标准溶液滴至溶液由橘黄色变为淡橘红色为止，记录其用量（V1)。

②用虹吸法采样于500m1具塞水样瓶中（吸管插入采样瓶底），直至瓶口溢流为止。加入碳酸钙粉末约3g，小心盖紧瓶盖，勿使瓶中产生气泡。此步操作应在采样现场进行。

③将加入碳酸钙粉末的水样放置5d，每天振荡水样2-3次。

④5d后，经过上述加碳酸钙粉末处理后的水样，用慢速滤纸过滤，弃去最初几十毫升滤液。然后吸取l00ml滤液于250ml锥形瓶中，加入甲基橙指示剂3滴，用盐酸标准溶液，滴定至溶液由橘黄色变为淡橘红色为止，记录其用量（V2)。

8．计算

侵蚀二氧化碳(CO2,mg/L）=C(V2-V1)×22/V1000

式中：C——盐酸标准滴定液浓度（mol/L);

V——当天（未加碳酸钙粉末时）滴定时所消耗的盐酸标准滴定液用量（ml);

V2——5d后（加过碳酸钙粉末）滴定时所消耗的盐酸标准滴定液用量（ml);

V一一水样体积（ml);

22——侵蚀二氧化碳（1/2CO2）的摩尔质量（g/mol)。

9．精密度和准确度

本方法用于河水（黄河、安徽省区河水、福建省区河水）、自来水、水库水、湖水、矿泉水、瓶装矿泉水等17种水样的分析，测得其浓度范围：含侵蚀性CO2 0-86.68mg/L,室内标准偏差0-0.923；相对标准偏差0%-15.09%。

10．注意事项

①若水样总碱度小于0.2m mol/L时，应使用l0ml微量滴定管滴定。

②当测定结果中V2= V1或V2< V1，则说明水中不含侵蚀性二氧化碳。

③应在打开水样瓶后立即进行滴定，滴定时避免强烈的摇动，以防止气体溶入。

④含有机物较高的水体在放置5d中，易被微生物分解，与溶解氧作用生成二氧化碳，使结果偏高。此时可采取降低温度，振荡6h的方法来消除影响。

⑤过滤水样时要特别小心，勿使碳酸钙粉末漏入滤液中。