1.方法原理

锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）。用二乙氨基二硫代甲酸银一三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510mm处测吸收液的吸光度。

2．干扰及消除

铬、钴、铜、镍、汞、银或铂的浓度高达5mg/L时也不干扰测定，只有锑和秘能生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银干扰测定。按本方法加入氯化亚锡和碘化钾，可抑制30μg锑盐和锡盐的干扰。硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除。

3．方法的适用范围

取试样量为50ml，最低检出浓度为0.007mg/L砷，测定上限浓度为0.50mg砷。本方法可测定地表水和废水中的砷。

4．仪器

①分光光度计，l0mm比色皿。

②砷化氢发生装置。

5．试剂

①砷标准溶液。

②吸收液：将0.25g二乙氨基二硫代甲酸银用少量三氯甲烷调成糊状，加入2m1三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释到l00ml，用力振荡尽量溶解。静置暗处24h后，倾出上清液或用定性滤纸过滤于棕色瓶内，贮存于冰箱中。

③3 40%氯化亚锡溶液：将40g氯化亚锡(SnCl2·2H2O)溶于40m1浓盐酸中，加微热，使溶液澄清后，用水稀释到100m1。加数粒金属锡保存。

④15％碘化钾溶液：将15g碘化钾溶于水中，稀释到l00ml贮存在棕色玻璃瓶内，此溶液至少可稳定一个月。

⑤乙酸铅棉。

⑥无砷锌粒。

⑦石肖酸。

⑧硫酸。

6．步骤

（1)试样制备

除非证明试样的消解处理是不必要的，可直接取样进行测量。否则，应按下述步骤进行预处理。

①取50m1样品或适量样品稀释到50ml（含砷量小于25μg)，置砷化氢发生瓶中，加4m1硫酸和5m1硝酸。在通风橱内消解至产生白色烟雾，如溶液仍不澄清，可再加5m1浓硝酸，继续加热至产生白色烟雾，直至溶液澄清为止（其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物）。

②冷却后，小心加入25m1水，再加热至声生白色烟雾，驱尽硝酸。冷却后，加水使总体积为50m1，备测量用。

(2）试样的测量

①显色：于上述砷化氢发生瓶中，加入4ml碘化钾溶液和2m1氯化亚锡溶液（未经消解的水样应先加4m1硫酸），摇匀，放置15min。取5.0m1吸收液置干燥的吸收管中，插入导气管。于砷化氢发生瓶中迅速加入4g无砷锌粒，并立即将导气管与发生瓶连接（保证连接处不漏气）。在室温下反应lh，使胂完全释出，加三氯甲烷将吸收液体积补足到5.0ml。

注：砷化氢（胂）剧毒，整个反应在通风橱内或通风良好的室内进行。

②测量：用l0mm比色皿，以三氯甲烷为参比在510nm波长处测量吸收液的吸光度，并作空白校正。

③校准曲线

于8个砷化氢发生瓶中，分别加入0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.0μg、砷标准溶液，加水至50ml。分别加入4m1浓硫酸，以下步骤按试样的操作进行显色和测量。

7．计算

砷（(As, mg/L）=m/V

式中:m—一由校准曲线查得的砷量（μg);

V—一取样品体积（ml)。

8．精密度和准确度：

七个实验室分析统一的含砷0. l 00mg/L标准溶液。实验室内相对标准偏差为2%；实验室间相对标准偏差为3%；平均值的相对误差为-1%。

9．注意事项

①硝酸浓度为0.0 l mol/L以上时有负干扰，故不适合作保存剂。若试样中有硝酸，分析前要加硫酸，再加热至冒白烟予以驱除。

②锌粒的规格（粒度）对砷化氢的发生有影响，表面粗糙的锌粒还原效率高，规格以10-20目为宜。粒度大或表面光滑者，虽可适当增加用量或延长反应时间，但测定的重现性较差。

③吸收液柱高应保持8- l 0cm，导气毛细管口直径以不大于1mm为宜。因吸收液中的三氯甲烷沸点较低，在吸收胂的过程中可挥发损失，影响胂的吸收。当室温较高时，建议将吸收管降温，并不断补加三氯甲烷于吸收管中，使之尽可能保持一定高度的液层。

④夏天高温季节，还原反应激烈，可适当减少浓硫酸的用量，或将砷化氢发生瓶放入冷水浴中，使反应缓和。

⑤在加酸消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则砷可能有损失。

⑥除硫化物的乙酸铅棉若稍有变黑，即应更换。

⑦吸收液以吡啶为溶剂时，生成物的最大吸收峰为530mm，但以三氯甲烷为溶剂时，生成物的最大吸收峰则为510mn。