1.方法原理

硼氢化钾或硼氢化钠在酸性溶液中，产生新生态氢，将水样中无机砷还原成砷化氢气体，将其用N2气载入石英管中，以电加热方式使石英管升温至900- 1000℃。砷化氢在此温度下被分解形成砷原子蒸气，对来自砷光源的特征电磁辐射产生吸收。将测得水样中砷的吸光度值和标准吸光度值进行比较，确定水样中砷的含量。

2．干扰及消除

本方法对砷的测定选择性好、灵敏度高。但反应过程中能产生液相和气相两大类干扰。液相干扰是指共存金属离子被硼氢化钾先还原成金属吸附了砷化氢并与之共沉淀。气相干扰主要是碲、铋和硒的氢化物对砷化氢的干扰。对于5μg/L砷的侧定，100mg/LCu2+、Mn2+、Sr2+、20mg/L Fe3+、0.04mg/L Co2+、10mg/L Bi3＋无明显干扰。20mg/L Zn2+、40mg/L Fe3+、10mg/L Se4+、0.02mg/L Cr 6＋产生负干扰。20mg/L Pb 2+、Ca2+、Nil+、Mg2+，10mg/L Al3+、V5+, 30mg/L Bi3+、0.5mg/L Sb3＋和0.02mg/L Ge4+是正干扰。加入碘化钾溶液可消除Zn2+、Ca2+、Mg2+、Sb3+、Ge4+和Cr6+的干扰。加入抗坏血酸溶液能消除Se 4+和V5+以外的上述离子的干扰。加入硫脉溶液几乎可消除全部离子的干扰，并起到了将AS5+预先还原成As3+的作用。抗坏血酸和硫脉对砷有明显的增感效应，可考虑同时使用这三种试剂。

3．方法的适用范围

本方法适用于测定地下水、地表水和基体不复杂的废水样品中的痕量砷。适用浓度范围与仪器特性有关，一般装置检出限为0.25μg/L。适用的浓度范围为1.0-12μg/L。

4．仪器

①单光束原子吸收分光光度计。

②台式自动平衡记录仪（或数据处理微机）。

③砷原子光谱灯（以无极放电灯为宜）。

④氢化物发生装置。石英管φ8mm×160mm，电热丝功率600W。

5．试剂

①去离子水。

②工业氮气。

③盐酸、硝酸、高氯酸，均为优级纯。

④砷标准贮备溶液：将三氧化二砷在硅胶上预先干燥至恒重，准确称取0.1320g，溶于2ml 20%氢氧化钠溶液中，用2％盐酸溶液中和，然后再加2ml，移至l00ml容量瓶中，摇匀。此溶液每毫升含lmg砷。

⑤砷标准使用溶液：吸取1.00mg/ml砷标准贮备溶液，逐级稀释成每毫升含1.0μg砷。

⑥1％硼氢化钾溶液：称取1g硼氢化钾于l00ml烧杯中，加入1-2粒固体氢氧化钠，加入l00ml水溶解，过滤。

⑦3％碘化钾一1％抗坏血酸和硫服混合溶液：称取3g碘化钾，1g抗坏血酸和1g硫脲，溶于100m1水中，摇匀。

6．步骤

(1) 样品预处理

①清洁的水样取25m1置于50m1容量瓶中，加入盐酸（1+1) 8m1, 3%碘化钾-1％抗坏血酸和硫脲混合溶液1ml，定容后摇匀，放置30min测定。同时配制空白溶液。

②废水取适当体积（视砷含量而定）于50m1烧杯中，加入硝酸5m1，高氯酸0.5ml,加热消化并蒸至冒白烟，冷却，加入盐酸（1+1) 8m1煮沸，冷却。加入3%碘化钾-1％抗坏血酸和硫脉混合溶液lml，移入50ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置30min测定。同时配制空白溶液。

(2）校准曲线溶液配制

①吸取1 μg/ml砷标准使用溶淮0、0.1、0.2、0.3、0.4和0.5ml，分别置于6支50ml容量瓶中，各加入盐酸（1+1) 8m1, 3％碘化钾-1％抗坏血酸和硫脉混合溶液1ml，用水稀释至刻度，摇匀。

②放置30min测定，绘制砷校准曲线。此校准曲线浓度分别含砷0、2.0、 4.0、6.0、8.0、10.0μg/ml。

(3）样品测定

①砷的仪器工作条件。

②仪器操作：按表3-4-9工作条件调好仪器，预热30min，将空白溶液，校准曲线系列溶液和预处理过的水样分别定量加入2ml于氢化物发生器中。用定量加液器迅速加入1%硼氢化钾溶液1.5ml,测定砷的吸收峰值，然后排出废液。完成一个样品测定后，应用水冲洗氢化物发生器二次，再进行下一个样品测定。

7．计算

砷（As, mg/L)＝m/V×10-3

式中：m——由校准曲线上查得砷的量（ng);

V－一测定水样的体积（ml)。

8．精密度和准确度

对水样中5ng/ml砷连续测定11次，相对标准偏差不大于8%。向水样加入砷浓度为1.0、2.0、3.0、5.0ng/ml的标准溶液，回收率在92-100％之间。

9．注意事项

①三氧化二砷为剧毒药品，用时要注意安全。

②砷化氢为剧毒气体，故管道不能漏气，并要在排风良好的条件下操作，温度到达300℃时砷化氢便开始分解，其毒性相对减小。

③氮载气流量不应过大，过大会导致水样冲进高温石英管，使其骤然冷却炸裂。

④载气流量过高还会降低检测灵敏度。

⑤水样酸度不能太低或太高。如酸度太低形成砷化氢不完全，而太高则会产生过多氢气在高温下着火，引起严重的分子吸收，干扰砷的测定。