国家总量控制项目为COD、石油类、氰化物、砷、汞、六价铬、铅和镉。其他项目根据环境管理的需要可增加氨氮、总氮和总磷。相关指标有pH、水温、浊度、电导率以及污水流量测量等。

1．水流量及常规五参数

水流量计有管道式和堰板式。可根据不同需要进行选定。具体请参阅第二篇第三章有关采样的流量测量部分。

2．化学需氧量（COD）自动监测仪

(1）测定原理

在酸性条件下，将水样中有机物和无机还原性物质被重铬酸钾氧化的方法，检测方法有光度法、化学滴定法、库仑滴定法等。COD在线自动监测仪是由溶液输送系统、计量、加热回流、冷却、脱气、光度测定（或用硫酸亚铁滴定及指示，或用库仑滴定及指示）、自动控制、数据控制、数据显示、数据打印等部分组成。

(2）水样及试剂的输送

水样和试剂的输送如浓硫酸（含硫酸银）、硫酸铁溶液、重铬酸钾溶液等，可采用气体压力法、注射器法和蠕动泵等方式。气体压力法为比较成熟的方法，在以前的工业控制中也常采用。但该方法要求整个气压回路具有较高的气密性，当气路中有漏点时，仪器将不能工作。回路接点多检查也比较困难。注射器法可采用耐腐蚀的玻璃制品，不存在怕腐蚀的问题。缺点是控制装置比较复杂，机加工精度要求较高，导致成本也较高。

蠕动泵输液法是目前使用较多的一种方法，由于它是采用负压式吸取溶液，所以管路连接比较容易，实施也比较简单。缺点是价格较高，溶液不同对泵管的要求也有所差别，如浓硫酸因其具有很强的腐蚀性需选用特殊材质的泵管，一般性能的泵管很容易被腐蚀。

(3）水样和试剂计量

为提高COD在线自动监测仪测定的精密度和准确度，需准确量取水样和重铬酸钾溶液，可采用定体积的量取方法，即采用计量管测量体积的方法。其测量原理是水样通过蠕动泵输送到计量管中，多余的水样则从溢流口流出，并通过溢流口排出，在计量管中保证有一定体积的水样，达到计量水样体积的目的。同样可以量取一定体积的重铬酸钾溶液。另外计量管每量取一次都用纯水清洗，消除水样及溶液之间的相互影响，保证废水中悬浮物不会堵塞进样管路。

(4）氧化体系

采用重铬酸钾的氧化方式。

(5）检测方法

分光光度法和库仑滴定法已广泛应用于COD的快速检测，如美国HACH公司的COD快速测定仪采用了分光光度法，日本CKC公司米用了库仑滴定法。下面重点介绍一下库仑滴定法。此方法简便、试剂用量少，简化了用标准溶液标定的步骤，缩短了加热回流时间，适合于现场COD自动测定的要求。

(6) COD计算方法

水样中有机污染物在硫酸介质中加热氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量，按照法拉第定律计算CODcr:

CODcr(O, mg/L)=(Qs-Qm)/96487×8×1000/V

式中：Qs——标定重铬酸钾所消耗的电量；

Qm——测定过量重铬酸钾所消耗的电量；

V——水样体积（ml);

8——氧（1/20）的摩尔质量（g/mol)。

(7）操作控制

COD在线自动监测仪的流程。

(8）仪器性能指标

①测定范围：0-1000mg/L。

②重现性：±5％量程以内。

③钡业定周期：lha

④输出信号：4-20mA DC。

3. TOC自动监测

燃烧氧化一红外吸收法见本章一（五）燃烧氧化一红外吸收法。

4．石油类

（1) 红外法

1) 测定原理：采用有机溶剂（四氯化碳、四氯乙烯等）萃取水样后，用三波长红外光度法或非分散红外法测定。

2）性能指标：

①测定范围：0-20mg/L至0- l 00mg/L。

②重现性：±10％以内。

③测定周期：l 0min。

④输出信号：DC 0-5V; 4-20 mA DC。

(2）荧光法

测定原理：水中石油类的测定也可采用荧光法，主要测定水中含苯环的化合物。该方法采用直接测定水样的方法。不需试剂，降低运行成本。采用与手工油类测定方法的比对实验，可间接得到水中的石油类浓度。

5. UV自动监测仪

〔1)测定原理

利用紫外吸光度法测定排放污水中的有机污染物的装置（见图3-5-8)。适合于部分行业的污水排放自动监测。通过紫外吸收仪测定的吸光光度值与COD有某种相关关系，即只有在水质组成成分恒定或变化很小的水样，才存在一定的相关关系，此时可通过大量测定找出两者之间的关系。目前在国外多采用这种系统控制排放废水的紫外吸光度，若超过某一吸光度值就算超标，不强调与COD之间的换算。

(2）特点

①价格低。

②运行成本低，易维护。

③操作简单。

④性能稳定。

⑤排水中悬浮物和光源变化的影响可通过紫外和可见光双光路双波长方式进行自动校正。

⑥池污染可通过特殊的清洗器进行清洗。

(3）主要技术指标

①测定范围：0-0.5/0-1.0吸光度值。

②测定方式：双光路双波长。

③测定波长：紫外，254nm；可见光，546nm。

④重现性：±1％量程以内。

⑤输出信号：吸光度输出信号（UV-活力，UV，活力）；DC 0-1 V ; 4 -20mA DC。

⑥样品条件：流量2- l0L/min，温度2-40℃，压力0.3- 2kg/cm2。