1．方法原理

本方法用石油醚萃取水中六六六、滴滴涕，萃取液用浓硫酸处理，处理后的石油醚萃取液经水洗、静置分层、脱水后用具电子捕获检测器的气相色谱仪测定。

2．干扰及消除

样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯类等有机化合物均能被丙酮和石油醚提取，且干扰六六六、DDT的测定，这些干扰物质可用浓硫酸洗涤除去。

3．方法的适用范围

本方法适用于地表水、地下水及部分污水的测定。本方法的检出范围因仪器不同而异。γ-六六六通常可检测至4μg/L，滴滴涕可检测至200μg/L。

4．样品的采集与保存

采集样品要求在到达实验室之前不使其变质或受到污染，需用玻璃瓶采集样品。在采样前要用待测水洗涤采样瓶2-3次。水样采集后应尽快分析，如不能及时分析，可在4℃冰箱中贮存，但不得超过7d。

5．仪器

①具ECD的气相色谱仪，检测器的放射源可用63Ni源或耐高温氖抗源。

②色谱柱：硬质玻璃填充柱，长1.8-2m，内径2-3.5mm。

③样品瓶：1000m1玻璃细口瓶。

④K-D浓缩器，50m1梨形瓶下部联接有lml刻度管的浓缩瓶。

⑤500m1分液漏斗。

⑥玻璃棉（过滤用），在索氏提取器上用石油醚萃取4h，晾干后备用。

⑦振荡器，每分钟振荡次数不小于200次，备有分液漏斗固定架。

6．试剂和材料

①载气（氮气）：纯度99.9%，用装有5A分子筛的净化管净化，氧的含量小于5ppm。

②石油醚，沸程30-60℃或60-90℃。浓缩50倍后，色谱测定无干扰峰。如有干扰，需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

③浓硫酸：ρ20=1.84。

④无水硫酸钠：在300℃烘4h，放入干燥器中冷至室温，装入玻璃瓶备用。

⑤异辛烷：优级纯。

⑥苯：优级纯。

⑦色谱标准物：a-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ρ，ρ-DDE、o,ρ’-DDT、ρ, ρ'-DDD、ρ, ρ’-DDT，纯度为95%-99%。

⑧贮备溶液：称各种标准物l00mg，准确至lmg。溶于异辛烷（β-六六六先用少量苯溶解），在容量瓶中定容至l00ml。在4℃可贮存一年。

⑨中间溶液：用移液管按下列比例量取八种贮备溶液，移至l 00ml容量瓶中：a-六六六：γ-六六六：β-六六六：δ-六六六：ρ，ρ’-DDE：o，ρ’-DDT：ρ，ρ’-DDD：p，ρ’-DDT =1：1：3.5：1：3：5：3：8，加异辛烷至标线。

⑩标准使用溶液：根据检测器灵敏度及测定浓度线性范围要求，用石油醚稀释中间溶液，配制各种浓度的标准使用溶液，在4℃冰箱中可贮存两个月。

⑪色谱柱担体：Chromosorb W AW DMCS 80-100目。

⑫固定液：OV-17, QF-1，两种固定液的配比为15％和1.95%。

⑬丙酮：分析纯。

7．步骤

(1)水样的萃取

摇匀水样，用量筒量取250m1，放入500m1分液漏斗中，再加入25m1石油醚，振摇分液漏斗（注意放气）。然后将分液漏斗置于振荡器上，振摇5-l0min，取下分液漏斗，静置10-30min，分层后弃去水相，上层石油醚供净化用。

(2）萃取液的净化

将2-2.5m1硫酸注入石油醚萃取液中，开始轻轻振摇分液漏斗（注意放气，以防受热不匀引起爆裂），然后激烈振摇5-10s，静置分层后弃去下层硫酸。重复上述操作数次，至硫酸层无色为止。向净化后的有机相中加25m1 2％硫酸钠水溶液，洗涤有机相两次（振摇分液漏斗时注意放气）。弃去水相，有机相通过铺有5-8mm厚无水硫酸钠的漏斗脱水后，放入K-D浓缩器中，再用3-5ml石油醚洗涤分液漏斗和无水硫酸钠层。洗涤液亦收集在K-D浓缩器中。

(3）样品的浓缩

将K-D浓缩器置于水浴锅内，水浴温度（40-70)℃，若使用沸程范围60-90℃的石油醚时，水浴温度为70-100℃，当浓缩样品体积接近0.5-lml时取下K-D浓缩器，冷却至室温。用石油醚冲洗玻璃接口并定容至lml，备色谱分析用。

(4）色谱条件

载气流速：60ml/min；柱温：180℃；汽化室温度：200℃；检测器温度：220℃。

记录仪纸速：2.5-5mm/min。

(5）定性定量分析

定性分析：根据标准谱图中各组分的保留时间，确定被测试样中色谱峰的组分名称。

定量分析：在色谱ECD检测的线性范围内，配制一系列浓度的标准使用溶液。注入5μl或10μl样品溶液，样品组分色谱峰出完后注入相同体积的标准使用溶液，标准使用溶液的响应值要接近样品的响应值。比较样品和标准使用溶液中目标化合物的色谱峰高，计算样品含量。

8．计算

C2＝h2·C1·Qi/hl·Q2·K

式中：C2——水样中目标化合物的浓度（mg/L) ;

h2一—样品溶液中目标化合物峰高（mm);

Q2——样品的进样量（μ1);

C1——标准溶液中目标化合物的浓度（mg/L）；

h1——标准溶液中目标化合物的峰高（mm);

Ql——标准溶液进样量（μl);

K一一样品体积与萃取液体积之比。

9．精密度和准确度

12个实验室分析加标水样的室内精密度。