1．方法原理

本方法用丙酮和石油醚在索氏提取器上提取底泥中的六六六、DDT。提取液经水洗、净化后用具电子捕获检测器的气相色谱仪测定，用外标法定量。

2．干扰及消除

样品中的有机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯类等有机化合物均能被丙酮和石油醚提取，且干扰六六六、DDT的测定，这些干扰物质可用浓硫酸洗涤除去。

3．方法的适用范围

本方法适用于土壤、底泥中六六六、DDT的测定。当所用仪器不同时，方法的检出范围不同；γ’-六六六通常检测至4ng/L，DDT可检测至200ng/L。

4．样品的采集与保存

采集样品要用玻璃采样器或金属器械。梓品装入玻璃瓶，并在到达实验室之前使它不变质或受到污染。样品到达实验室之后应尽快进行风干操作。

5．仪器

①气相色谱仪，具电子捕获检器，检测器的放射源可采用63Ni。

②色谱柱：填充柱1-2支（硅质玻璃）；长度为1.8-2.0m，内径2-3.5mm。

③样品瓶：1L玻璃广口瓶。

④索氏提取器：100m1。

⑤ K-D浓缩器：50ml梨形瓶下部连接具有lml刻度管的底瓶，或相当型式的仪器。

⑥分液漏斗：250m1。

⑦量筒：25ml。

⑧微量注射器：5μl、10μl。

⑨玻璃棉（过滤用）：在索氏提取器上用丙酮提取4h，晾干后备用。

6．试剂和材料

①载气：氮气，纯度99.9%,氧的含量小于5ppm，用装5A分子筛净化管净化。

②石油醚：沸程30-60℃或60-90℃。浓缩50倍后，色谱测定无干扰峰。如有干扰需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。

③浓硫酸。

④无水硫酸钠，优级纯。

⑤丙酮，分析纯。

⑥20g/L硫酸钠（Na2SO4·l 0H2O )溶液：使用前用石油醚提取三次，溶液与石油醚之比为10：1。

⑦异辛烷：色谱进样无干扰峰。

⑧六六六、DDT标准物质：a-六六六、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、ρ, ρ'-DDE,ο, ρ'-DDT、ρ, ρ-DDD、ρ, ρ'-DDT；纯度为95%-99%。

⑨贮备溶液：称取每种标准物100mg，精确至lmg，溶于异辛烷（户六六六先用少量苯溶解）。在容量瓶中定容至100m1，在4℃下可贮存一年。也可购买商品标准贮备液。

⑩中间溶液：用移液管量取八种贮备溶液至100m1容量瓶中，用异辛烷稀释至标线。八种贮备液量取的体积比为Vα-六六六：Vγ-六六六：Vβ-六六六：Vδ-六六六：Vρ,ρ'-DDE：Vο, ρ'-DDT：Vρ, ρ’ -DDD：Vρ, ρ'-DD'I=1：1：3.5：1：3：5：3：8。

⑪标准使用溶液：根据检测器的灵敏度及线性要求，用石油醚稀释中间溶液，配制几种浓度的标准使用溶液，在4℃可贮存两个月。

⑫色谱柱担体：Chromosorb W AW DMCS 80-100目。

⑬色谱柱固定液：（含50％的苯基）甲基硅酮(OV-17)，最高使用温度350℃;氟代烷基硅氧烷聚合物（QF-1)，最高使用温度250℃。

⑨硅藻土（Celite)。

7.步骤

(1)样品处理

①将采集的样品全部倒在玻璃板上，铺成薄层，经常翻动，在阴凉处使其自然风干。风干后的样品，用玻璃棒碾碎后，过2mm筛（铜网筛）除去2mm以上的砂砾和植物残体。

②将上述样品反复按四分法缩分，最后留下足够分析的样品，再进一步用玻璃研钵予以磨细，全部通过60目金属筛。过筛的样品，充分摇匀，装瓶备分析用。在制备样品时，必须注意样品不要受到污染。

(2）提取

①称取60目试样20.00g（同时另称量20.00g以测定试样水分含量），置于小烧杯中，加2m1水，加4g硅藻土，充分混匀后全部移入滤纸筒内。上部盖上一片滤纸（或将试样用滤纸包好）移入索氏提取器中，将40m1石油醚和40m1丙酮混合后倒入提取器中，使滤纸刚刚浸泡，剩余的混合溶剂倒入底瓶中。

②将试样浸泡12h后，再提取4h，待冷却后将提取液移入250m1分液漏斗中。用20m1石油醚分三次冲洗提取器底瓶，将洗涤液并入分液漏斗中，向分液漏斗中加入150ml 2%硫酸钠水溶液，振摇lmin，静置分层后，弃去下层丙酮水溶液，上层石油醚提取液供净化用。

(3）净化

①在盛有石油醚提取液分液漏斗中，加入6m1浓硫酸，开始轻轻振摇，注意放气。然后激烈振摇5-10s，静置分层后弃去下层硫酸。重复上述操作数次，至硫酸层无色为止。向净化的有机相中加入5.0ml硫酸钠水溶液洗涤有机相两次，弃去水相，有机相通过铺有5-8mm厚无水硫酸钠的三角漏斗（无水硫酸钠用玻璃棉支托），使有机相脱水。有机相流入具lml刻度管的K-D浓缩器，用3-5m1石油醚洗涤分液漏斗和无水硫酸钠层，洗涤液收集至K-D浓缩器中。

(4）样品的浓缩

①将K-D浓缩器置于水浴锅内，水浴温度40-70℃，若使用沸程范围60-90℃石油醚时，控制水浴温度为70- 100℃，当表观体积达到0.5-lml时，取下K-D浓缩器。

②冷却至室温，用石油醚冲洗玻璃接口并定容至一定体积，备色谱分析用。

(5）色谱条件

气化室温度：200℃；柱温：180℃；检测器温度：220℃。

载气流速：60ml/min（高纯氮）。

固定液：1.5%OV-17, 1.95%QF-1。

纸速：5mm/min。

(6）定性定量分析

①定性分析：根据标准谱图各组分的保留时间，确定被测试样中出现的组分数目和组分名称。

②定量分析：将各种浓度标准溶液注入色谱仪，确定电子捕获检测器线性范围，在线性范围内配制一系列浓度的标准使用溶液。注入5μl（或10μl）样品溶液，并注入相同体积的响应值接近试样响应值的标准溶液，比较样品和标准溶液峰高，计算样品溶液含量。

C2= h2·C1·Q1·V/ hl·Q2·W

式中：C2——土样或底泥样品中目标化合物浓度(μg/kg) ;

h2一—样品中目标化合物峰高（mm);

Q2－—样品的进样量（μl）；

C1——标准溶液中目标化合物浓度(μg/L）；

h1——标准溶液中目标化合物峰高（mm);

Ql——标准溶液进样量（μl);

V－一样品提取液最终体积（ml);

W一一土样或底泥样品重量（g)。

8．精密度和准确度

九个实验室测定统一的土壤样品，实验室内、实验室间相对标准偏差和相对误差测试结果。

9．注意事项

①新装填的色谱柱在通氮气条件下，连续老化至少48h，老化时要注入六六六、DDT的标准使用溶液，待色谱柱对农药的分离及检测响应恒定后方能进行定量分析。

②检出限的确定：当气相色谱仪灵敏度最高时，以噪声的2.5倍作为仪器的检出限。本方法要求仪器的灵敏度不低于10-llg。

③样品预处理使用的有机溶剂有毒性、且易挥发燃烧，预处理操作需注意通风。