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1)镍冶炼主要工艺与技术水平
以硫化镍精矿为原料炼镍经过焙烧、熔炼(先进的工艺已合二为一)和吹炼3个工序产出高镍硫,经缓冷、结晶、离析和细磨,然后再经磁选、浮选,分别产出硫化镍、硫化亚铜和富含铂族金属的少量合金。高镍锍选矿产出的硫化镍(二次镍精矿)可以铸成阳极进行电解获取金属镍,也可以焙烧脱硫生成氧化镍,再还原获得粗镍,经电解精炼生产电解镍。
(1)镍的火法冶炼工艺:
①硫化矿火法冶炼工艺流程硫化矿大部分采用造锍熔炼,即将镍精矿采用不同的火法冶金工艺炼成低镍锍,再将低镍毓用转炉吹炼成高镍毓,即硫化镍和硫化铜的合金。高镍锍再经镍精炼厂的不同精炼方法生产出不同的镍产品。
图中所列几种火法冶炼工艺中,鼓风炉熔炼投资省,适用于规模较小的冶炼厂;电炉熔炼耗电较大,适用于处理高熔点炉料或电价低廉的地区;氧气闪速熔炼和氧气顶吹自热熔炼,能充分利用精矿本身的反应热,能耗低,烟气含SO2浓度高,适于制酸,为消除SO2污染创造了条件。
②氧化矿火法冶炼工艺流程氧化镍矿主要采用火法冶炼,也可以采用湿法冶炼。
火法冶炼既可以生产镍锍再精炼生产电解镍,也可以直接生产镍铁。各种氧化镍矿的火法冶炼流程。
火法工艺能耗高,金属综合回收效果差,为保证矿石处理的经济性,通常要求矿石达到一定品位,所以在开始熔炼前,首先需对风化程度低、品位较低的矿石筛除。
(2)镍的湿法冶炼工艺,火法冶炼产出的高镍锍,其精炼可以先采用磨浮法分离铜镍,再精炼生产出镍产品,也可以采用全湿法工艺流程分离铜镍而生产镍产品。
①磨浮法分离铜镍磨浮法分离硫化铜和硫化镍后,其硫化镍可用火法生产出硫化镍阳极或金属镍阳极再送电解车间电解精炼;也可用火法生产出商品氧化镍或用羰基法生产出镍粉镍粒。羰基法是利用活性金属镍在一定条件下可与一氧化碳反应生成气态羰基镍,这种气态羰基镍加热时又可分解成镍金属的原理来达到精炼镍的目的。高镍锍磨浮分离精炼工艺流程。
②全湿法分离铜镍高镍锍全湿法精炼流程有:氯化铁浸出一电积流程,盐酸浸出或氯气浸出一电积流程,硫酸浸出一电积流程或硫按浸出一氢还原流程。
红土矿的湿法冶金主要有加压酸浸和还原氨浸两种工艺[16]。由于湿法冶金能够回收Co元素,因此在处理低品位红土矿时具有一定的优势:但由于工艺技术的复杂性,工业应用并没有完全成熟,仍处于开发和优化阶段。氧化镍矿湿法冶炼流程。
2)钴冶炼主要工艺与技术水平
(1)钴火法冶炼工艺提钴工艺流程基本上都是将含钴原料先经火法处理,使钴富集或转化为可溶状态,再用湿法(包括浸出、净液和电解等工序)处理。
(2)钴的湿法冶炼工艺我国钴的生产厂家众多,其生产流程因原料各异而互不相同。
综合国内企业实际生产情况,我国目前所采用的主要是钴湿法冶金工艺,可归纳为以下几种。
①以砷钴矿为原料,采用焙烧脱砷一浸出一除铁一萃取一草酸沉钴一锻烧制取氧化钴的工艺。
从砷钴矿中提取钴过程的第一步是火法脱砷,并组成以钴为主体的多金属砷化物合金即黄渣,含钴黄渣即砷硫,加入沸腾焙烧炉进行自热氧化焙烧,然后在硫酸中浸出,产出粗氢氧化钴渣。最后将氢氧化钴渣进行反射炉烧结,烧结块在电弧炉中进行还原熔炼,产出粗钴阳极板。阳极板再通过电解精炼进一步提纯,制得电解钴。
②以钴硫精矿为原料,采用硫酸化焙烧一浸出一萃取一制取氧化钴或电钴的工艺。
目前国内从钴硫精矿中提取钴的工艺一般由以下5个步骤组成:
a.钴硫精矿的硫酸化焙烧;
b.焙砂的浸出;
c.浸出液的净化;
d.电炉还原熔炼;
e.电解精炼。
③以镍系统钴渣为原料,采用还原溶解一黄钠铁矾除铁一二次沉钴一锻烧一还原熔炼成粗钴阳极板一可溶阳极电解生产电钴的工艺。
我国目前以镍精炼钴渣为原料,采用可溶阳极电解生产电钴的厂家较多。该工艺的优点是操作简单,技术条件容易控制,电钴的质量较高,但也存在着回收率低、工艺流程长,成本高等缺点。根据当前湿法冶金发展的趋势,这种工艺流程将逐步被不溶阳极电极法所取代。
④以水淬富钴锍为原料,采用加压氧气浸出一除铁一萃取除杂质一草酸沉钴一锻烧生产氧化钴的工艺。
以水淬富钴硫为原料生产氧化钴的工艺流程是:水淬富钴锍球磨一加压氧浸一除铁一溶剂萃取分离镍、钴、铜一氯化钴液沉钴一锻烧生产纯氧化钴粉。
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