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根据我国再生汞冶炼企业的分布和再生汞产量,此次研究对象选择主流工艺:加热蒸馏一冷凝回收工艺。
一、工艺流程
含汞废触媒主要含HgCl2、活性炭等,其中含HgCl2 3%-5%(平均取4%);含汞废料含汞0.5%-99.9%(平均取9.4%)。
1.预处理系统
首先将含汞废触媒放入盛有35%NaOH溶液的预处理池中,通入蒸汽加速含汞废触媒中的氯化汞与液碱中的氢氧化钠反应,使其中的汞成为氧化汞状态。反应机理如下:
HgCl2+2NaOH=HgO+2NaCl+H2O
经预处理后的含汞废触媒经自然干燥,去除大部分水分后送燃气节能蒸馏炉。
预处理后的废碱液送废碱液池,然后再经泵送回预处理池循环使用。
2.燃气节能蒸馏炉
经预处理后的含汞废触媒装入燃气节能蒸馏炉的蒸馏罐中,用煤气间接加热,炉内温度控制在700-800℃,使蒸馏罐内含汞废触媒中的氧化汞在高温下分解成汞蒸汽。反应机理如下:
2HgO=2Hg+O2
含汞废气通过上部管道送入冷凝系统回收金属汞。
3.冷提及净化系统
蒸馏炉产生的含汞废气进入冷凝系统处理,绝大部分的汞蒸汽在冷凝系统中迅速冷凝,形成液态金属汞后送入下部的集汞箱储存,定期由人工装罐入库成为金属汞成品。
冷凝系统处理后的气体仍存在一定的残余汞蒸汽,送净化系统进一步深度脱汞。采用多管陶瓷冷凝器+焦炭塔+活性炭吸附塔进一步净化处理。多管陶瓷冷凝器冷凝后得到的液态金属汞及汞臭进入下部集汞槽,废气送吸收塔进一步净化处理,处理后再经烟囱排放。
冷凝系统的冷凝水含有金属汞,送废水处理系统。
4.汞炱处理系统
多管陶瓷冷凝器下部的集汞槽中除液态汞外,还存有一部分汞炱,含汞量可达70%-80%。汞炱送汞炱桶,然后经砂泵送旋流器分离。多次分离处理后分离出其中大部分的金属汞,送集汞箱储存,并定期人工装罐入库。汞良残渣经沉淀、干燥后送燃气节能蒸馏炉再蒸馏。
旋流器处理汞臭后的含汞废水送废水处理系统统一处理后回用,不外排。
5.废水处理系统
冷凝净化系统及汞臭处理系统产生的各种含汞废水全部集中收集后进入废水处理系统。
含汞废水进入废水池后,经沉淀静置处理得到的上清液,送入冷凝系统和汞臭处理系统循环使用,不外排。仅在水量不足时补充部分新鲜水。污泥定期清理、干燥后返回蒸馏炉。
6.含汞废物料回收
含汞废物料经破碎、筛分、除铁后进入含汞废物料处置的专用燃气节能蒸馏炉,其冷凝及尾气净化处理系统与含汞废触媒处理相同。
含汞废物料回收过程中产生的工业固体废物送渣场安全堆放。
二、污染源调查实测
1.含汞废水
1)含汞废水产生主要环节
(1)多管冷凝器冷却用水蒸馏炉内分离出的汞用冷凝器水冷却,冷凝后的水送废水处理系统处理,处理后的上清液回用。
(2)冲洗多管冷凝器用水出汞时多管冷凝器必须用水冲洗,这部分水经集汞槽沉淀后排入废水处理系统,处理后的上清液回用。这部分废水仅在定期出汞时产生。
2)废水治理措施
生产废水主要污染物为汞。含汞废水经中和,加入明矾沉淀24小时后,上清液循环使用,沉淀物集中回收。
调查企业产生的废水全部排入废水处理系统进行处理,废水中主要污染物为pH、COD、Hg、Cu、Zn、Pb等,废水处理工艺流程为经一级沉淀池+二级沉淀池沉淀后(在二级沉淀池中加次氯酸钠、氢氧化钠),进入处理塔,在处理塔中加入Na2S,并进行真空搅拌,硫化钠与汞离子反应生产难溶的硫化汞沉淀,经沉淀后的上清液经三级活性炭吸附,再经第三级沉淀池沉淀后,封闭循环使用,不外排。废水处理前后水质指标。
2.含汞废气
1)含汞废气产生主要环节
经预处理后的含汞废触媒装入节能蒸馏炉的蒸馏罐中,用煤气间接加热,炉内温度控制在700-800℃,使蒸馏罐内含汞废触媒中的氧化汞在高温下分解成汞蒸汽,含汞废气通过上部管道送入冷凝系统回收金属汞。
冷凝系统处理后的尾气仍存在一定的残余汞蒸汽。
2)含汞废气治理措施
采用多管陶瓷冷凝器十焦炭塔十活性炭吸附塔+碱液喷淋净化处理。多管陶瓷冷凝器冷凝后得到的液态金属汞及汞炱进入下部集汞槽,废气送吸收塔进一步净化处理,处理后的废气要求达到《工业炉窑大气污染物排放标准》(GB9078-1996)二级标准((1.0mg/m3)。
3)废气现场监测结果
某企业含汞尾气处理前后排放情况。
3.含汞固体度物
该企业固体废物主要为煤气发生炉产生的锅炉渣、焙烧炉废渣、汞炱残渣、含汞污泥,
其中汞炱残渣和含汞污泥返回蒸馏炉回收汞。
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