中空纤维液相微萃取（HF-LPME)由Pedersen-Bjergaard等于1999年首次提出，该技术以中空纤维为载体。该技术以多孔的中空纤维为微萃取溶剂（受体溶液）的载体，集采样、萃取和浓缩于一体；同时由于微萃取是在多孔的中空纤维腔中进行，不与样品溶液直接接触，从而避免了溶剂损失；而且由于大分子、杂质等不能进人纤维，因此具有一定的样品净化功能，适于复杂样品的直接分析。萃取前将纤维浸入到有机溶剂中使纤维孔充满，再将适量的有机溶剂注入到中空纤维空腔中，然后将萃取纤维放入样品溶液中，充分搅拌。样品中的分析物经纤维孔中的有机相进入纤维腔内的受体溶液中，分析物在两相中得到分配。作为一种新颖的样品前处理技术，中空纤维液相微萃取基于其净化样品的突出特点，已在药物分析中得到广泛的应用。在药物分析领域，HFLPME体系已应用于血样、尿样、唾液、水样等样品中各种药物的分析，采用HPLC、CE和GC分析，检出限可达ng/mL水平。