在此所指的是不包括键合离子交换同定相在内的离子交换剂。离子交换剂的种类很多，大部分为有机物，如各种类型的树脂，也可以是无机物，如矿物质等；既可以是人工合成的，也可以是天然的，例如各种改性的纤维素、葡萄糖、琼脂糖的衍生物等。通常用聚苯乙烯和二乙烯基苯进行交联共聚生成不溶性的聚合物基质，再对芳环进行磺化生成强酸性阳离子交换剂；或对芳环进行季铵盎化，生成带有烷基胺官能团的强碱性阴离子交换剂。

树脂型填料是作为离子交换色谱用固定相的传统填料。近期的研究工作主要集中在减小粒度和设计特定的孔结构方面。与键合相比较，树脂型离子交换剂有使用pH值范围广(pH=1～14)的特点(化学键合相一般pH=2～7.5)。离子交换树脂受污染后，一般可以直接从柱内退出，经洗涤、再生后重新装柱，这也是优于键合相的特点之一。

除阳离子、阴离子交换剂外，还有两性离子交换剂，在其基质中既含有阳离子交换基团，又含有阴离子交换基团。这类离子交换剂在与电解质接触中可形成内盐，通过用水洗的办法很容易使它们获得再生。偶极子型离子交换剂是一种特殊类型的两性离子交换剂，通过氨基酸键合到葡聚糖或琼脂糖上制得，其在水溶液中可形成偶极子，这种离子变换剂非常适合于能与偶极子发生相互作用的生物大分子的分离。

尽管离子交换剂的种类很多，然而到目前为止用得最多的仍然是从聚苯乙烯和二乙烯苯为基质的带各类官能团的离子交换剂。但其作为柱填充物有较大的溶胀性，不耐高压，表面和内部的微孔结构会影响溶质的传质速率。以硅胶为基质的各种键合型离子交换剂的应用越来越广泛，最常见的键合型离子交换剂通过在薄壳型或全多孔球型微粒硅胶表面键合上各种离子交换基团制得。这种离子交换剂具有较好的化学稳定性和热稳定性，并能承受较高的压力，分离效能较高。

凝胶固定相

凝胶是凝胶色谱产生分离作用的基础，选择和搭配具有不同孔径及色谱性能良好的凝胶是完成凝胶色谱分离的重要步骤。

凝胶可分成有机和无机凝胶两大类，它们在装柱方法、使用性能上各有差异。常用有机凝胶有交联聚苯乙烯、交联聚乙酸乙烯酯、交联葡聚糖等种类。交联聚苯乙烯的孔径分布比较宽，因此分离样品的分子量范围比较大，柱效较高，可用一般的非极性有机溶剂作流动相。无机凝胶柱效相对低一些，但性能较有机凝胶稳定，对使用条件要求也不苛刻。无机凝胶有多孔硅胶和多孔玻璃。多孔硅胶是一种被广泛采用的无机凝胶，其特点是化学惰性、热稳定性及机械强度好，因此使用寿命长。此外，无机凝胶对液流阻力小，柱压低，也有利于仪器的正常运转和延长其使用寿命。

应根据不同凝胶的色谱指标，即渗透极限和分离范围选择分析样品所需的凝胶种类。渗透极限是凝胶可以用来分离溶质的分子量最大极限，分子量超过该极限的分子在凝胶颗粒间隙流出，没有分离效果。渗透极限与孔大小有关，孔径大，渗透极限也大。分离范围一般是指分子量一洗脱体积曲线的线性部分。可采用将不同规格的凝胶柱串联起来搭配的方法，使分子量一洗脱体积曲线的线性范围与待测样品的分子量范围相当。实际使用时，根据样品的不同可以决定采用哪几种凝胶，用几根柱子进行匹配，以得到好的分离效果。

硬质凝胶通常是由聚苯乙烯与二乙烯基苯交联而成的略具弹性的多孔颗粒，根据它在高压下弹性形变程度的大小不同，选择在不同压力下使用，最大承受压力约在3.5-lOPa，这一类固定相只应用在离子交换色谱和凝胶色谱中。