4.3 评定ρ_试样的相对标准不确定度u_r(ρ_试样)

ur(ρ_试样)依据JF 1135-2001《化学分析测量不确定度评定》的相关规定评定。

JJF 1135-2005明确说明“公式(14)成立的条件是用来做工作曲线的标准溶液浓度的不确定度影响可以忽略”，按照此要求，本例假定制备校准标准溶液的不确定度可以忽略。

本例中代入标准曲线计算得到的样品待测液中甲醛的质量浓度ρ_试样的计算式(3)，与JJF 1135-2005中式(3)实质上一致，因此，ρ_试样的标准不确定度u(ρ_试样)完全参照JJF 1135-2005《化学分析的测量不确定度评定》之式(14)及式(15)计算。为与本书符号(与GB 3102.8《物理化学和分子物理学的量和单位》一致)协调并易于辨认，符号稍作改变，得到：

其中：

式(13)和式(14)中：

u(ρ_试样)—单个样品的甲醛含量的标准不确定度，mg/L;

S_R—校准标准曲线的残差标准偏差(符号含义见CNAS-GL06)，相当于标准曲线上峰面积A_标j的标准差，视为无量纲；

B_1标—校准标准曲线的斜率，L/mg;

m₁—样品溶液测量次数，本例n₁=2;

n₂—标准溶液总共测量次数，本例，n₂=6;

ρ_试样—单个样品的甲醛含量,mg/L;
—标准溶液试样甲醛含量(浓度)平均值，本例中为表3中6个试样浓度的平均值，mg/L;

ρ_标j—第j次测量的标准溶液浓度，mg/L;

j—获得标准曲线的测量次数[测量一个(ρ_标j,A_标j)点算一次)本例有6份不同浓度的标准溶液，每份测1次，共6次]；

A_标j—第j次测量标准溶液所得的峰面积，即表3中6个峰面积数据，视为无量纲；

B_0标—标准曲线的截距，视为无量纲。

计算u(ρ_试样)的值属于A类评定中的“最小二乘法”类别(JJF 1059.1-2012之4.3.2.7条款)，为防止出错,须列表计算。

由式(4) :A_标=B_1标 ρ_标+B_0标=29562 ρ_标-54647

得：

B_1标＝29562L/mg         (15)

B_0标=-54647           (16)

由表2得：单个样品的甲醛含量ρ_试样=250.19 mg/L(以平行双样中的第一份样品计)。

按式(14)计算S_R的数据见表4:

表4计算S_R的数据表

计算式(13)中的数据见表5：

表5计算的数据表

算得：

将式(15)、式(17)、式(18)、式(19)及n₁=2、n₂ =6代入式(13)，得：

由表3第一个平行样，ρ_试样=250.19mg/L，则试样中的甲醛含量的相对标准不确定度：

文章来源：《食品药品检测测量不确定度评定实例》

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