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12.5.2.1离子交换树脂的结构
离子交换树脂是一种具有网状结构的高分子聚合物,主要由两部分组成,一部分是惰性的网状结构骨架,常用的离子交换树脂是由苯乙烯和二乙烯苯聚合得到树脂的骨架,如图12-3所示。
图12-3 苯乙烯和二乙烯苯聚合得到树脂的骨架
另一部分是连接在骨架上可被交换的活性基团(交换基),可与溶液中的离子进行离子交换反应,它决定着离子交换剂的交换性质。
骨架的作用是负载活性基团,骨架很稳定,对于酸、碱、一般溶剂(包括有机溶剂)和较弱的氧化剂都不起作用,在交换过程中不发生交换反应,但其结构和性能对分离性能有较大的影响。作树脂骨架的还有乙烯吡啶系、环氧系、脲醛系、酚醛树脂等。
12.5.2.2离子交换树脂的性质
(1)交联度
交联度是离子交换树脂的重要性质之一。合成离子交换树脂中,起交联作用的是二乙烯苯,它把各长链状的聚苯乙烯分子交联起来,使之形成立体网状结构。交联的程度称为交联度,以二乙烯苯在反应物中所占的质量分数来表示,即
交联度的大小直接影响树脂骨架网状结构的紧密程度和孔径大小,它与交换反应速度和选择性有密切关系,一般来说,交联度大则结构紧密、孔径小、溶胀性小、交换反应速度快和选择性好;相反,交联度小,表明树脂的结构不紧密,机械强度差,网眼大,各种体积大小的离子都容易进入树脂内部,交换反应速度快,但是交换的选择性差。一般树脂的交联度为4%~12%。在实际工作中,需根据分析对象选择适当交联度的树脂。分析化学中常用交联度8%左右的树脂。在不影响分离效果的前提下,选用交联度较大的树脂为好。
(2)交换容量
交换容量表示树脂进行离子交换能力的大小,它取决于树脂可交换基团的含量,含量多则交换容量大。交换容量是指每克干树脂所能交换离子的物质的量,可用mmol/g表示,即
一般常用树脂的交换容量为3.6 mmol/g。在进行较大量物质的分离时,交换容量是树脂的一个重要指标。交换容量可用酸碱滴定法测定。
12.5.2.3离子交换树脂的分类
聚苯乙烯树脂引入活性基团后才成为离子交换树脂,一可以制成阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。
(1)阳离子交换树脂
聚苯乙烯树脂被磺化后,在苯环上导入磺酸基即成阳离子交换树脂,即
(2)阴离子交换树脂
阴离子交换树脂是在聚苯乙烯树脂的苯环上先进行氯甲基化,然后与三甲胺作用得到季铵盐树脂。结构式如下
这样的树脂再用碱处理,则转变成季铵碱树脂。
根据树脂中可交换的活性基团不同,在分析化学中常用的离子交换树脂有四种。
①强酸性阳离子交换树脂—磺酸型,含有-SO3H基。
②弱酸性阳离子交换树脂—羧酸型,含有-COOH基。
③强碱性阴离子交换树脂—季铵型,含有-N(CH3)3OH基。
④弱碱性阴离子交换树脂—叔胺型和仲胺型,含有-NH(CH2)2OH和-NH2(CH3)OH基。
相关链接:离子交换平衡及分离
文章来源:《分析化学分析方法的原理及应用研究》
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