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多数金属对身体的健康是有益的,是身体所必需的营养元素,但是它们的浓度过大或者以非营养价态存在,便会严重地影响人体各器官的正常机能。例如Cr(Ⅲ)是相对无毒的,通常作为一种营养元素,但是Cr(Ⅵ)却是一种潜在的致癌物质。
有机金属化合物是一类比较特殊的化合物,有的可作为防腐剂、增塑剂,很大一部分作农药使用。如有机锡、有机汞等因其特殊的用途如防腐、杀虫、杀菌、催化剂、聚合物添加剂或有机合成的中间体等而被大量生产,导致有相当大部分进入环境中,尽管浓度很低,仍会对人体或生物造成重要伤害。但是并不是所有的有机金属化合物都有很强的毒性,像有机锡就是因取代基的不同所呈现的毒性就有很大有差异。二丁基锡、三苯基锡及其降解产物都是非常重要的污染物。但是它们的长期使用对环境造成了严重的污染,近年来对其污染状况及其环境行为逐步开展了大量的研究。因此,要对环境中存在的金属或有机金属化合物进行分析时就必须建立有效的方法,对元素的各种存在形态进行独立分析。才能得到对我们有重要参考价值的数据。
早期的形态分析方法主要集中在两个方面:一是靠特异性试剂;二是依赖色谱。特异性试剂有时很难达到我们所要求的检测限,因此色谱方法的应用还是比较多的。但是如果样品基质非常复杂,要得到真实的测定结果,就必须进行样品处理,而传统的萃取方法是否改变了金属形态存在的比例,一直是受到怀疑的。超临界流体萃取技术因条件比较温和等优点受到人们的欢迎,近几十年的研究表明,超临界流体萃取技术在金属及有机金属化合物的萃取方面存在很大的优势,为进一步研究金属及金属有机合物在环境中的迁移转化等打下了良好的基础。超临界二氧化碳萃取水介质中的金属具有以下几个方面的优点。
①超临界二氧化碳萃取可以避免传统的溶剂萃取中要大量使用有机溶剂的缺点。
②避免了有机溶剂的残留污染。
③在金属溶剂的萃取中,萃取过程的动力学是受质量迁移控制的。超临界流体具有低的黏度和高的溶质扩散能力,有很好的质量迁移特性,因此用超临界二氧化碳取代有机溶剂必将提高萃取速率。
④一般情况下,超临界流体的表面张力比有机溶剂要小得多,所以增加了分散相的表面积。
③超临界二氧化碳的溶解能力可以通过温度及压力进行调节,因此可以建立选择性萃取方法。
⑥在原子能的某些应用中,如铀的萃取,溶剂会发生水解或放射解作用,产生硝酸酯、硝基化合物、羧酸、酮等。超临界二氧化碳由于其惰性而不会发生类似的反应。超临界流体萃取技术在此方面的应用见表7-5。
表7-5 超临界流体萃取技术在金属及其形态分析方面的应用
相关链接:超临界流体萃取技术在多环芳烃、多氮联苯分析方面的应用
文章来源:《环境样品前处理技术》
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