有机磷类农药是目前我国使用最主要的一类农药，在我国农药生产种类中，杀虫剂占农药总产量的近70%，而在杀虫剂总产量中，有机磷农药又占了近70%，可见其在我国农业生产中占有的重要地位。我国常用的有机磷农药主要有甲胺磷、乐果、敌敌畏、对硫磷、敌百虫、马拉硫磷等。相比有机氯农药，有机磷农药化学性质多不稳定，在环境中易分解，在中草药、农作物中残留时间较短，但由于有机磷农药对哺乳动物急性毒性较强，如果使用不当，在中草药中残留有较高浓度，可能造成严重的急性中毒。最近，在对近500批次常用中药材分析中发现，有机氯类农药检出率较高，但绝大多数残留含量在极低的水平；而有机磷农药残留检出率较低，其在样本中可被检出的首要原因可能是非法使用。

有机磷农药在结构上的共性是分子组成上均含有磷，多数属于磷酸酯或硫代磷酸酯类化合物，在残留分析中，利用这一特点，采用高专属性、灵敏度的氮磷(NPD)或火焰光度检测器(FPD)检测。

(一) 试验准备

1. 对照品国家标准物质研究中心可提供部分农药对照品。通常可于玻璃容量瓶中，以丙酮为溶剂，首先配制成浓度不低于1ug/ml的单一对照品储备溶液，密封后，避光于冰箱中冷冻保存。临用时，按药典要求制备成不同浓度系列的混合对照品溶液。

2. 溶剂一般应使用农药残留级试剂。采用普通试剂时，可进行重蒸馏纯化。

3. 器皿试验用到的器皿应严格清洗，应避免使用含磷洗涤剂。

(二) 有机磷类农药残留量测定法(药典收载)

1. 色谱条件与系统适用性试验以50%苯基50%二甲基聚硅氧烷或(5%苯基)甲基聚硅氧烷为固定液弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25um)，氮磷检测器(NPD)或火焰光度检测器(FPD)。进样口温度220℃，检测器温度300℃，不分流进样。程序升温初始120℃，每分钟10℃升至200℃，每分钟5℃升至240℃，保持2分钟，每分钟20℃升至270℃，保持0.5分钟。理论板数按敌敌畏峰计算应不低于6000，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。

2. 对照品储备液的制备精密称取对硫磷、甲基对硫磷、乐果、氧化乐果、甲胺磷、久效磷、二嗪磷、乙硫磷、马拉硫磷、杀扑磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷农药对照品适量，用乙酸乙酯分别制成每1ml约含100ug的溶液，即得。

3. 混合对照品储备液的制备分别精密量取上述各对照品储备液1ml，置20ml棕色量瓶中，加乙酸乙酯稀释至刻度，摇匀，即得。

4. 混合对照品溶液的制备精密量取上述混合对照品储备液，用乙酸乙酯制成每1ml含0.1ug、0.5ug、1ug、2ug、5ug的浓度系列，即得。

5. 供试品溶液的制备或饮片取供试品，粉碎成粉末(过三号筛)，取约5g，精密称定，加无水硫酸钠5g，加入乙酸乙酯50～100ml，冰浴超声3分钟，放置，取上层液滤过，药渣加入乙酸乙酯30～50ml，冰浴超声2分钟，放置，滤过，合并两次滤液，用少量乙酸乙酯洗涤滤纸及残渣，与上述滤液合并。取滤液于40℃以下减压浓缩至近干，用乙酸乙酯转移至5ml量瓶中，并稀释至刻度；精密吸取上述溶液1ml，置石墨化炭小柱(250mg/3ml用乙酸乙酯5ml预洗)上，用正己烷-乙酸乙酯(1：1)混合溶液5ml洗脱，收集洗脱液，置氮吹仪上浓缩至近干，加乙酸乙酯定容至1ml，涡旋使溶解，即得。

6. 测定法分别精密吸取供试品溶液和与之相对应浓度的混合对照品溶液各1ul，注入气相色谱仪，按外标法计算供试品中12种有机磷农药残留量。

有机磷类农药残留量的气相色谱分析影响因素较多。甲胺磷、九效磷等农药的极性较强，容易被进样衬管、进样口、毛细柱等部位残存的活性位点吸附，造成色谱峰拖尾及明显的基质效应。进样衬管应进行严格的去活操作，在正式分析前，连续进样高浓度的对照品溶液以饱和气相系统内可能残存的活性位点，有助于减少色谱峰的拖尾。

分析过程中，应仔细调整氮磷检测器相关参数，如温度、辅助气流量等，可有助于获得较高的灵敏度和对称的色谱峰。

图13-5 12种有机磷农药对照品图谱
(Rtx5柱30m×0.25mm×0.25um，各农药依次为：甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氧化乐果、久效磷、乐果、二嗪磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷、乙硫磷)

相关链接：有机氯类农药残留量测定法

文章来源：《实用中药药品检验检测技术指南》

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