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苯并咪唑类兽药本身具有的氨基使得其易于形成[M+H]+正离子,从而在ESI+模式下取得良好的响应。与此同时,其由于流动相中NH4+和Na+的存在使得其在正离子模式下也存在[M+NH4]+和[M+Na]+离子峰,但其响应均低于[M+H]+峰,如图22-17所示。此外,苯并咪唑类兽药元素组成以C,H,O,N,S为主,其同位素峰主要以A+1峰为主。A+1主要来自于C,N元素的同位素贡献。
图22-16大环内酯类代表性药物碎片离子质谱图
(a)罗红霉素;(b)螺旋霉素:(c)泰乐菌素
图22-17苯并咪唑类代表性药物离子化形式
(a)阿苯达唑砜:(b)左旋咪唑
由于苯并咪唑类兽药具有苯并咪唑母核,结构较为稳定,因此,其碎裂-般发生在不同的取代基部位。如图22-18所示,大部分苯并咪唑类兽药含有氨基甲酸酯结构,此类结构中的C—O容易碎裂,从而生成[M+H-CH3OH]+碎片离子,如阿苯达唑中的m/z 234.0696,甲苯哒唑中的m/z 264.0768等。此外,还有一类苯并咪唑类兽药具有噻唑取代基,此类化合物在碎裂碰撞过程中,噻唑中的N—C与C—S键断裂,丢失掉HCN,如噻苯咪唑碎片离子中的m/z 175.0324,左旋咪唑碎片离子中的m/z178.0685。
图22-18苯并咪唑类代表性药物碎片离子质谱图
(a)阿苯达唑;(b)甲苯哒唑;(c)噻苯咪唑
文章来源:《兽药多组分残留分析技术》
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