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单级质谱定性确认应该遵循以下原则:检出物质与标准物的色谱保留时间应一致;选择3个以上监测离子[欧盟规定的最低要求是质荷比(m/z)大于200,需要2个离子;m/z大于100,需要3个离子];所有选择离子应在分析中同时出现;所选择的离子峰之间绝对丰度比变化的最大允差,应小于±30%。只有满足上述各项原则,才能对检出的农药予以确认。
06-2021
当精密度用绝对项表示时。例如,在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0.2mg/kg。 过去有些标准往往这样规定精密度,它的含义侧重是两个结果之间的离散程度。
双柱定性定量实例将未知样品和已知标准品放在同一根色谱柱上,用相同的色谱条件分析,获得色谱图后进行对照比较,如果未知样品中的某个峰与标准品中某一农药出峰的保留时间相同,则可初步推测是该化合物。
GC在经过一段时间的样品注入后,系统被不挥发性杂质覆盖,会影响部分极性较强的有机磷类农药的出峰。
如果色谱图基线出现明显较多较大的倒峰,将会严重影响色谱峰的积分及定量准确度。
新色谱柱连接上后不能马上使用,需要进行老化处理。用过一段时间的色谱柱或久置不用的色谱柱也需要进行老化。如果在连续进溶剂样品发现有大量杂峰,基线较高时,也要进行老化。
色谱峰的峰面积直接决定农药含量,所以应保证积分的基线和起始点准确。
图2-31为对19min处的氯氰菊酯标准进行了合并积分,图2-32为对某样品中氯氰菊酯进行的定量积分,这样进行定量操作是不妥当的。
鬼峰是指未知的莫名其妙出现的色谱峰。图2-35是实际检测过程中出现的鬼峰的色谱图,图2-36显示同一标准溶液两次进样,有一次出现了鬼峰。鬼峰的出现主要有两个原因:一是上一针样品进样后未完全流出的组分,在本次样品检测过程中流出,这种情况可通过加长分析时间来判断;另一个原因是样品中存在不明物质。
自动积分效果不理想有些情况下,样品检测完数据处理时软件是自动处理的,但很多时候色谱峰的自动积分效果不理想,这时有的检测员不进行甄别或不知道应该调整自动积分参数甚至也不知道如何调整。各积分参数是组合起来产生影响,如斜率、峰宽、最小积分面积等,但对积分位置有显著影响的积分参数是斜率(slope)。
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