1．方法原理

本方法采用液一液萃取和液一固萃取两种方法，从环境水样中提取出多种有机氯农药，如BHCs、DDT及其降解产物DDE和DDD、艾氏剂、狄氏剂等，经GC-MS的选择离子检测法（SIM）分析测定。

2．方法的适用范围

用于环境水样（包括地表水、地下水和海水等）的监测，方法检测限由仪器和操作条件而定，测量范围在每升几纳克到几百纳克数量级。

3．干扰及消除

通过固相萃取用硅胶小柱分离、GC-MS选择离子检测法消除共存成分的干扰。

4．仪器

①气相色谱一质谱联用仪（GC-MS), El源。

②自动进样器。

③固相萃取浓缩装置（加压型或减压型）。

④旋转蒸发器。

⑤1-2L分液漏斗。

⑥300ml三角烧瓶。

⑦300m1茄形瓶。

5．试剂

①丙酮：残留农药分析纯。

②正己烷：残留农药分析纯。

③乙酸乙酯：残留农药分析纯。

④氯化钠：优级纯，在350℃下加热6h，除去吸附在表面的有机物，冷却后保存于干净的试剂瓶中。

⑤无水硫酸钠：分析纯，在350℃下加热6h，除去水分及吸附于表面的有机物，冷却后保存于干净的试剂瓶中。

⑥硅胶小柱：Bond Elut JR SI Silica Gel, Varian或，/aters Sep-Pak Plus Silica Cartride（美国）。

⑦固相萃取小柱：PS-2 (Waters, Sep-Pak Plus PS-2, Nihon Waters K.K)。

⑧六六六农药标准溶液，含a-BHC、β-BHC、γ-BHC、δ-BHC，浓度分别为1000μg/ml。

⑨滴滴涕农药标准溶液，含p, p'-DDT, o, p-DDT, p, p'-DDE和p, p'-DDD，浓度分别为l 00μg/ml。

⑩艾氏剂标准溶液，浓度为l00μg/ml。

⑪ 狄氏剂标准溶液，浓度为l00μg/ml。

⑫异狄氏剂标准溶液，浓度为100μg/ml。

⑬氘代蒽（内标），1000mg/ml，用正己烷稀释至l0μg/ml。

⑭氘代苯并［[a]蒽（内标），1000μg/ml，用正己烷稀释至l0μg/ml。

6. 步骤

(1）采样

(2)样品预处理

1)溶剂萃取：将1000ml水样放到2L分液漏斗中，加入30gNaCl,溶解后加入50ml正己烷，振荡10min，静置5min后，将正己烷转移至三角烧瓶中。再向分液漏斗中加入50m1正己烷，振荡10min，静置分层后，转移并合并正己烷相。向正己烷相中加入3g无水硫酸钠，稍稍摇动后放置20min，然后过滤转移至浓缩瓶中，经旋转蒸发器浓缩至约3ml,转移到试管中，以从吹脱浓缩至1m1。硅胶小柱预先用10％丙酮一正己烷10ml、正己烷10m1活化后，将上述预处理溶液加入到硅胶柱上，用l0ml 10％的丙酮一正己烷淋洗，淋洗液浓缩约1ml，加入10μl内标氘代蒽和氘代苯并「a]蒽（各l 0μg/ml )，定容后进行GC-MS测定。

2）固相萃取：

①活化：分别用5ml丙酮、5m]甲醇和5m1纯水活化固相萃取小柱。之后，安装在固相萃取装置上。

②萃取：样品量1-2L，水样速度为l 0ml/min，加样结束后，再用l0ml纯水淋洗小柱。抽真空30min除去小柱中的水分。

③洗脱：分别用6m1丙酮、3ml正己烷和3m1乙酸乙酯淋洗洗脱，洗脱液经少量无水硫酸钠干燥后过滤，再用N2吹脱浓缩至约lml，加入10μ1内标氘代蒽和氘代苯并［[a]蒽（各l0μg/ml )，定容后进行GC-MS测定。

(3) GC-MS分析

色谱柱：DB 1 30m×0.32mm（内径）×0.25μm（膜厚）。

色谱条件：柱温70℃ (→2min) →20℃/min→130℃→5℃/min→200℃→15℃/min→300℃(5min)。

载气压力：20kPa：进样口温度：280℃；进样方式为无分流方式（进样时间2min),进样体积2μ1。

质谱条件：接口温度280℃，质量扫描范围35-450amu，扫描间隔0.5s，选择离子数据采样速度0.2s。

7．方法特性

(1)方法的回收率

向纯净水或矿泉水中添加有机氯农药标准溶液，使其浓度为50ng/L，与样品分析过程相同，测定回收率，结果如表4-4-29所示，加标回收率均在80％以上，而且回收率的重现性较好。

(2）方法重现性、检测限及最低检测浓度

用GC-MS测定标准曲线最低浓度（接近定量限值）的标准溶液（5ng/L）五个，根据五个样品测定的标准偏差（s）计算出检测限和最低定量浓度。即：检测限＝3s (ng/L )，最低定量浓度=10s (ng/L)。

8．注意事项

①样品采集、保存和处理：必须使用玻璃容器采集和保存样品。另外，有机氯农药容易吸附在瓶壁上，因此，在样品预处理时，最好用少量丙酮淋洗玻璃容器表面，并加入到要处理的水样中。

②为了保证分析数据的准确性，尽量使用残留农药分析纯有机溶剂。

③萃取后的正己烷溶液如果无干扰物质，可省略用硅胶小柱净化步骤。