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1.过氧化苯甲酰
英文名称:benzoyl peroxide; benzoyl superoxide
分子式:C14Hl0O4
(1)性能指标
(2)生产原料与用量
(3)合成原理双氧水与30%液碱在低温下反应生成过氧化钠,过氧化钠与苯甲酰氯于低温下反应便生成过氧化苯甲酰。反应式如下:
(4)生产工艺流程(参见图7-22)将双氧水与30%液碱加入反应釜D101反应,生成过氧化钠溶液,再与苯甲酰氯反应而得。反应在0℃左右进行,温度过高则引起双氧水分解,苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影响收率。将生成物析出的过氧化苯甲酰过滤、洗涤、干燥即得成品。
需要提纯时,可用醇类、丙酮、苯及其他合适的溶剂进行重结晶。
图7-22 过氧化苯甲酰生产工艺流程
(5)产品用途 本品为强氧化剂,对冲击和摩擦敏感,爆炸的危险性很大,应避免与金属粉末,活性炭及还原剂接触。有毒,会使皮肤、黏膜产生炎症。小鼠经口LD50为3. 949mg/kg。主要用作PVC、聚丙烯腈的聚合引发剂和不饱和聚酯、丙烯酸酯的交联剂。在橡胶工业中用作硅橡胶和氟橡胶的交联剂。还可作为漂白剂、氧化剂,用于化工生产。作为面粉品质改良剂,具有杀菌作用和较强的氧化作用,能使面粉漂白。我国规定仅用于小麦粉,最大使用量0.06g/kg。
2.乳酸
中文别名:2-羟基丙酸,DL-乳酸,a-羟基丙酸,丙醇酸
英文名称:lactic acid; 2-hydracrylic acid; 2-hydroxypropionic acid; lactic acid; lactic acid,dl-;propanoic acid,2-hydroxy-;(RS)-2-hydroxypropionsaeure;1-hydroxyethanecarboxylic acid;A13-03130;acidum lacticum;BRN 5238667;CCRIS 2951;Lactovagan;Tonsillosan;alpha-hydroxypropionic acid
分子式:CH6O3
(1)性能指标
(2)生产原料与用量
(3)合成原理乳酸的主要生产工艺有发酵法、合成法、酶化法三类。目前工业生产乳酸方法主要是发酵法和合成法。发酵法因其工艺简单,原料充足,发展较早而成为比较成熟的乳酸生产方法,约占乳酸生产的70%以上,但周期长,只能间歇或半连续化生产,且国内发酵乳酸质量达不到国际标准。化学法可实现乳酸的大规模连续化生产,且合成乳酸也已得到美国食品和药品管理局(FDA)的认可,但原料一般具有毒性,不符合绿色化学要求。酶法工艺复杂,其工业应用还有待于进一步研究。
①发酵法
发酵法的原料一般是玉米、大米、甘薯等淀粉质原料(也有以苜蓿、纤维素等作原料,近年有研究提出厨房垃圾及鱼体废料循环利用生产乳酸的)或淀粉、葡萄糖或牛乳为主要原料。乳酸发酵阶段能够产酸的乳酸菌很多,但产酸质量较高的却不多,主要是根霉菌和乳酸杆菌等菌系。不同菌系其发酵途径不同,可分同型发酵和异型发酵,实际由于存在微生物其他生理活动,可能不是单纯某一种发酵途径。
②合成法
合成方法制备乳酸有乳腈法、丙烯腈法、丙酸法、丙烯法等,用于工业生产的主要是乳腈法(也叫乙醛氢氰酸法)和丙烯腈法。
a.乳腈法乳腈法是将乙醛和冷的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈(或直接用乳腈作原料),用泵将乳腈打入水解釜,注入硫酸和水,使乳腈水解得到粗乳酸。然后再将粗乳酸送入酯化釜,加入乙醇酯化,经精馏、浓缩、分解得精乳酸。美国斯特林化学公司及日本的武藏野化学公司均采用此法合成乳酸。
b.丙烯腈法丙烯腈法是将丙烯腈和硫酸送入反应器中水解,再把水解物送入酯化反应器中与甲醇反应;然后把硫酸氢铵分出后,粗酯送入蒸馏塔,塔底获精酯;再将精酯送入第二蒸馏塔,加热分解,塔底得稀乳酸,经真空浓缩得产品。
c.丙酸法丙酸法以丙酸为原料,经过氯化、水解得粗乳酸;再经酯化、精馏、水解得产品。该法原料价格较贵,仅日本大赛璐公司等少数厂家采用。
③酶化法
a.氯丙酸酶法转化利用纯化了的L-2-卤代酸脱卤酶和DL-2-卤代酸脱卤酶分别作用于底物L-2-氯丙酸和DL-2-氯丙酸,脱卤制得L-乳酸或D-乳酸。L-2-卤代酸脱卤酶催化L-2-氯丙酸,而DL-2-卤代酸脱卤酶既可催化L-2-氯丙酸,又可催化L-2-氯丙酸生成相应的旋光体,催化同时发生构型转化。
b.丙酮酸酶法转化从活力最高的乳酸脱氢酶的混乱乳杆菌DSM20196菌体中得到D-乳酸脱氢酶,以无旋光性的丙酮酸为底物可得到D-乳酸。
(4)生产工艺流程(参见图7-23)
发酵法的基本过程是将淀粉、硫酸、水加入糖化罐F101中,室温下糖化8~12h。导入中和罐F102,加入碳酸钙在60~90℃下中和,经F103压滤所得糖化液进入发酵罐F104内,并移入所需数量的菌种。发酵至终点后经F106过滤分离菌株,经F107蒸发、F108结晶、F109离心。将滤饼加入溶解罐F110溶解后脱色,L101压滤,母液进入F111用硫酸分解、F112沉析后,上层清液经Fl 13真空蒸馏得乳酸。
图7-23 乳酸生产工艺流程
(5)产品用途 乳酸有很强的防腐保鲜功效,可用在果酒、饮料、肉类、食品、糕点制作、蔬菜(橄榄、小黄瓜、珍珠洋葱)腌制以及罐头加工、粮食加工、水果的贮藏,具有调节pH值、抑菌、延长保质期、调味、保持食品色泽、提高产品质量等作用。在酿造啤酒时,加入适量乳酸既能调整pH值促进糖化,有利于酵母发酵,提高啤酒质量,又能增加啤酒风味,延长保质期。在白酒、清酒和果酒中用于调节pH,防止杂菌生长,增强酸味和清爽口感。乳酸是一种天然发酵酸,因此可令面包具有独特口味;乳酸作为天然的酸味调节剂,在面包、蛋糕、饼干等焙烤食品用于调味和抑菌作用,并能改进食品的品质,保持色泽,延长保质期。
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