1.邻苯二甲酸二辛酯

中文别名：邻苯二甲酸二异辛酯，DQP，邻苯二甲酸双(2一乙基己)酯

英文名称：di-i-octyl phthalate, 1, 2-benzenedicarboxylic acid dioctyl ester

分子式：C₂₄H₃₈O₄

(1)性能指标(GB/T 11406-2001)

(2)生产原料与用量

(3)合成原理

①主反应邻苯二甲酸酐与异辛醇酯化一般分两步。

第一步，邻苯二甲酸酐与异辛醇合成单酯的反应速率很快，当苯酐完全溶于辛醇，单酯化基本完成。其反应式如下：

此反应不需要催化剂即可顺利进行且反应是不可逆的。

第二步，邻苯二甲酸单酯与辛醇进一步酯化生成双酯。这一步反应速率很慢，一般需要使用催化剂，提高温度以加快反应速率。其反应式如下：

总反应式：

②副反应

a.醇分子内脱水生成烯烃。C₈H₁₇OH醇分子内脱水生成烯烃C₈H₁₆。

b.醇分子内脱水生成醚。C₈H₁₇OH醇分子内脱水生成醚C₈H_l7OC₈H₁₇。

c.生成缩醛。

d.生成异丙醇，从而生成相应的酯。

以上副反应，由于使用的是选择性很高的催化剂，副反应很少，约占总质量的1％左右。

(4)生产工艺流程(参见图11-2和图11-3)

①酸性催化剂间歇生产邻苯二甲酸二辛酯(参见图11-2)邻苯二甲酸酐与异辛醇以1:2的质量比在总物料分数为0.25％～0.3％的硫酸催化作用下，于150℃左右进行减压酯化反应。操作系统的压力维持在80kPa,酯化时间一般为2～3h,酯化时加入总物料量0.1％～0.3％的活性炭。反应混合物用5％碱液中和，再经80～85℃热水洗涤，分离后粗酯在130～140℃与80kPa的减压下进行脱醇，直到闪点为190℃以上为止。脱醇后再以直接蒸汽脱去低沸物，必要时在脱醇前可以补加一定量的活性炭。最后经压滤而得成品。如果要获得更好质量的产品，脱醇后可先进行高真空精馏而后再压滤。

图11-2间歇法生产邻苯二甲酸二辛酯工艺流程

②非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯(参见图11-3)非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯，单酯转化率高，副反应少，简化了中和、水洗工序，废水量减少，产品质量稳定，原料及能量消耗低，劳动生产率高。该方法由单酯、酯化、脱醇、中和水洗、汽提、过滤、醇回收等工序组成，有效地避免了在中和过程中酯-醇、醇-水的乳化，对产品质量和消耗都起到了有效控制。

a.酯化工序将加热熔融的邻苯二甲酸酯和辛醇以一定的摩尔比投入到单酯反应器D101,在130～150℃反应形成单酯，再经预热后进入4个连串的阶梯式酯化反应器D102的第一级，邻苯二甲酸酸酯催化剂也加入到第一级酯化反应器，第一级酯化反应器温度控制在不低于180℃,最后一级酯化反应器温度为220～230℃ ,酯化部分用3.9 MPa的蒸汽加热。邻苯二甲酸单酯到双酯的转化率为99.8～99.9％，为了防止反应混合物在高温下长期停留而着色，并强化酯化过程，在各级酯化器的底部通入高纯度的氮气。

b.脱醇工序物料在1.32～2.67kPa和50～80℃条件下在脱醇塔E101内进行脱醇。

c.中和水洗工序中和、水洗操作是在一个带搅拌的容器D103中同时进行的。碱的用量为反应混合物酸值的3～5倍，使用20％NaOH水溶液，当加入去离子水后碱液浓度仅为0.3％左右。因此无需再进行一次单独水洗。酞酸酯催化剂也在水洗工序与水反应生成TiO₂·nH₂O沉淀被洗去。

d.汽提干燥在汽提塔中除去水、低分子杂质和少量醇，再在1.32kPa和50～80℃条件下经薄膜蒸发器L105进行干燥后送至过滤工序。

e.过滤过滤可以使用活性炭，也可以使用特殊的吸附剂和助滤剂，通过吸附剂和助滤剂的吸附脱色，同时除去产品中残存的微量催化剂和其他机械杂质，最后得到高质量的邻苯二甲酸二辛酯。

图11-3  非酸性催化剂连续生产邻苯二甲酸二辛酯工艺流程

(5)产品用途  邻苯二甲酸二辛酯是通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等。DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。还可以用于有机溶剂、气相色谱固定液。

邻苯二甲酸二辛酯是工业上最广泛使用的增塑剂，除了乙酸纤维、聚乙酸乙烯外，与绝大多数工业上使用的合成树脂和橡胶均有良好的相容性。本品具有良好的综合性能，混合性能好，增塑效率高，挥发性较低，低温柔软性较好，耐水抽出，电气性能高，耐热性和耐候性良好。在暖通空调中，用于测试高效过滤器的过滤效率。