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【英文名称】(R,R)-1,2-Bis(aminocarbonylphe-nyl-2'-diphenylphosphino)cyclohexane
【分子式】C44H40N2O2P2
【分子量】690.76
【CA登录号】[138517-61-0]
【结构式】
【物理性质】白色固体,mp 79~81℃。易溶于氯代溶剂、乙醚、乙醇、甲苯等。
【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。实验室可以按照标准的实验步骤合成和拆分。
【注意事项】常温下在惰性气体氛中保存,毒性未知。
在1992年,Trost等发现了一种手性二苯基膦配体,可用于Pd(0)催化的烯丙基不对称取代反应中。最初的配体是基于2-(二苯膦基)苯甲酸与各种不同手性骨架的偶联产物,这些手性骨架中最有用的就是反式-1,2-二苯基乙二胺和反式-1,2-二胺基环己烷,其中,基于反式-1,2-二胺基环己烷骨架的配体应用最广。(R,R)-(+)-1,2-二(氨酰苯基-2'-二苯膦基)环己烷就是基于反式-1,2-二胺基环己基骨架偶合的配体,它广泛应用于不对称催化合成中。
环氧化合物的不对称开环反应(R,R)-(+)-1,2-二(氨酰苯基-2'-二苯膦基)环己烷可与Pd2dba3-CHC13构成催化剂体系,能有效地催化环氧化物与对甲氧基苄醇(PMBOH)的加成开环反应,该反应呈现出较高的产率和对映选择性(式1)。
手性化合物的动力学拆分Hou课题组使用(R,R)-(+)-1,2-二(氨酰苯基-2'-二苯膦基)环己烷作为把催化剂的配体,利用二氢引咪衍生物与烯丙基衍生物的反应性差异,成功地将二氢吲哚衍生物的一对对映异构体进行了拆分(式2)。
把催化的不对称烯丙墓取代反应2004年,Trost 1、组使用(R,R)-(+)-1,2-二(氨酰苯基-2'-二苯膦基)环己烷作为钯催化剂的配体,成功实现了不对称分子内环化反应(式3)。
与硫亲核试剂的反应Frank等人使用(R,R)-(+)-1,2-二(氨酰苯基-2'-二苯膦基)环己烷作为钯催化剂的配体,成功实现了硫酚对烯丙醇酯的不对称取代反应(式4)。
相关链接: (1S,2S)-1,2-二氨基环己烷
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