【英文名称】2'-(Diphenylphosphino)-NN-dime-thyl-[1,1'-binaphthalen]-2-amine

【分子式】C₃₄H₂₈NP

【分子量】481.57

【CA登录号】[216368-93-3], [233752-13-1]

【缩写和别名】2-(dimethylamino)-2'-(diphenyl-phosphino)-1,1'-binaphthyl, [2-(二甲氨基)-2'-(二苯基膦)-1,1'-联萘]，MAP

【结构式】

【物理性质】(R)-(-)-MAP为非晶形固体，[a]_D=-19.0^o(c1.0,THF);(5)-(+)-MAP为非晶形固体，[a]_D=+26.6^o(c1.0,THF)。两种异构体均易溶于甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃和乙醚等溶剂。难溶于甲醇、乙醇和正己烷等溶剂。

【制备方法】使用Pd(0)催化剂催化三氟甲磺酸盐(1)与Ph₂P(O)H的偶联反应制得中间体氧化膦后，再经C1₃SiH还原来制备(式1)。其它制备方法参见文酰。

【注意事项】该试剂应在低温和黑暗中密封保存，暴露于光和空气中易变质。

具有光学活性的MAP及其类似物是近年来研究较多的一类手性联芳烃化合物，被广泛地应用于有机合成、手性拆分、分子识别和材料科学等领域。

当MAP分子中氮原子上带有拉电子基团(例如：SO₂Me或COCH₃)时，可作为手性有机膦小分子催化剂催化底物2与呋喃衍生物3的偶联反应，高产率和高立体选择性地得到 γ-Butenolides(式2)。

将MAP分子中与 磷原子相连的苯环用环己基替代，所得化合物L2与Pd(dba)形成的配合物可以催化化合物4发生分子内去芳基化反应，以96％的产率和93% ee得到产物5(式3)。

(R)-MAP及其衍生物与Pd(0)生成的配合物还可以催化烯丙基酯(醋酸盐和碳酸盐)与丙二酸酯的烯丙基取代反应，产物的立体选择性可达73% ee(式4)。

使用MAP的衍生物Hg-MAP(5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-MAP), H8-Xyl-MAP(用3,5-二甲基苯基膦取代二苯基膦)以及在MAP分子中的氮原子上引入手性基团的衍生物进行上述反应，可将反应的立体选择性分别提高到91% ee和86% ee。该催化体系同样适用于以NaN(CHO)₂为N-亲核试剂的不对称烯丙基取代反应，产物的立体选择性可达69%ee(式5) 。

由(s)-去甲基-MAP得到的吡啶酰胺L3作为配体参与Cu催化的Et₂Zn与烯酮的共噁加成反应中，能够产生很好的立体选择性诱导作用(式6)。