【英文名称】Copper(II)Hexafluoroacetylace-tonate

【分子式】C₁₀H₂CuF₁₂O₄

【分子量】477.65

【CA登录号】[14781-45-4]

【缩写和别名】双六氟乙酰丙酮铜，Cu(hfa)₂,Cu(hfacac)₂

【结构式】

【物理性质】绿色固体，mp 130～135℃(含结晶水)，114～116℃(不含结晶水)。能溶于乙醇、二氧六环和四氯化碳，不溶于水。

【制备和商品】酯酸铜与六氟乙酰丙酮在氢氧化钠溶液中反应可制得二六氟乙酰丙酮铜二水合物。直接将无水六氟乙酰丙酮与水合醋酸铜共热也可得二六氟乙酰丙酮铜二水合物。各大型试剂公司均有商品销售，商品试剂一般含有若干个结晶水。

【注意事项】有刺激性，小心使用。

Cu(hfa)₂在实验室最主要的用途就是催化各类卡宾参与的反应，卡宾的前体多数是重氮化合物。Cu(hfa)₂参与的卡宾反应，有不少是对饱和键的插入反应。例如：在Cu(hfa)₂催化下，苯乙烯基重氮乙酸甲酯能对苯胺的N-H键进行插入反应，得到a-苯乙烯基-a-苯氨基乙酸甲酯。值得一提的是，在该条件下，不仅有。位插入的产物，还有部分”位反应的产物(式1)。

除了对X-H(X=O,S,N)这类相对活泼的化学键进行插入反应外，Cu(hfa)₂还能催化卡宾对C-H键的插入反应。例如：在催化量Cu(hfa)₂的存在下，将a-重氮丙二酸二甲酯和2-甲氧基3,4-二氢吡喃在苯中回流1～2 h，得到双键被取代的产物3,4-二氢吡喃(式2)与其它铜盐［例如：Cu(OTf)O₂,Cu(acac)₂]等比较，使用Cu(hfa)₂尽管有一些重排产物生成，但能使反应时间大大缩短。

使用Cu(hfa)₂作为催化剂，重氮化合物能够与带烯丙基的三级胺作用生成铵叶立德中间体。该中间体经过一个分子内重排过程，烯丙基转移到原来接着重氮基的碳原子上，得到一个新的三级胺(式3)。

在Cu(hfa)₂催化下，氮杂环丁烷与重氮乙酸乙酯反应也能生成按叶立德中间体。然后，经过一个分子内1,2-迁移将四元环扩环成五元环，得到四氢吡咯衍生物(式4)。

类似的，醚类化合物也能在Cu(hfa)₂催化下与重氮化合物反应。然后，通过叶立德中间体发生重排。除了直接用重氮化合物来产生叶立德中间体外，West等还发展了一种用醋酸苯基碘鎓来产生叶立德中间体的方法(式5)。

Cu(hfa)₂能用于将重氮化合物转化为硫、砷、锑、碲等多种不太常见的叶立德试剂(式6)。

将生成叶立德的反应与魏悌希(Wittig)反应组合在一起，可以构成一种由重氮化合物与羰基化合物反应得到烯烃的方法(式7)。

Cu(hfa)₂不仅能用于各类卡宾参与的反应，还可以用于催化氮杂环丙烷的开环反应。作者认为在开环步骤，Cu²⁺同时与N-原子以及旁边的C=C双键配位，N-原子经过一个1,3-σ迁移使环扩大(式8)。含氧和硫的三元环如果旁边也有双键的话，同样能发生类似的反应。

Yamada等还发现：在Cu(hfa)₂催化下，醇类可以与一烷基硅烷发生脱氢偶联反应，高选择性地得到单烷氧基取代的硅烷。该反应条件十分温和，产率也很好(式9)。