【英文名称】Trifluoromethanesulfonyl Azide

【分子式】CF₃N₃O₂S

【分子量】175.09

【CA登录号】[3855-45-6]

【缩写和别名】TfN₃, Triflyl Azide

【结构式】CF₃SO₂N₃

【物理性质】无色有刺激性气味液体，bp80～81℃，mp 52.3℃/444 mmHg，n_D²⁰ 1.3474，相对密度1.5400。它溶于大多数有机溶剂，例如：正己烷、十氢萘、二氯甲烷、THF、二氧六环、丙酮、MeCN、DMF、DMSO、MeOH。

【制备和商品】无商业品可用。实验室制备方法如下：惰性气体保护和低温下，将Tf₂O和NaN₃溶于H₂O/CH₂Cl₂；或将Tf₂O和NaN₃溶于H₂O/催化量Bu₄NHSO₄/己烷体系中；或将TfF和NaN₃溶于MeOH溶液中；或将TfCl和NaN₃在MeCN中搅拌，然后减压蒸馏(当心爆炸)。

【注意事项】它必须在有机溶剂中原位生成，制备过程中如果没有有机溶剂存在可能发生爆炸。其在CH₂Cl₂溶液中在-14℃下可以保存数周，在正己烷溶液中在4℃可以稳定保存几天。加热TfN₃必须在防护物的保护下进行，且不可超过100℃。

三氟甲磺酰氮具有很高的反应活性，在实验室中常用作重氮基或三氟甲磺酰胺基的转移试剂。但是，它并不能作为叠氮基的转移试剂。此外，它还可以与富电子的烯烃发生环加成反应。

a-重氮羰基化合物在过渡金属催化的环丙烷化、X-H插入反应(X＝C,O,N,S,P等)以及膦或锍叶立德都有着重要的应用。Charette等人利用带有强吸电子基的三氟甲磺酰叠氮作为重氮基的来源，可以实现a-硝基羰基化合物以及α-氰基羰基化合物的a-位重氮化反应(式1和式2)。

在室温下，TfN₃可以和烯醇化合物、烯胺发生[3+2]环加成反应，形成动力学不稳定的1,2,3-三唑啉，然后开环得到不稳定的两性离子。烯烃上带有不同的取代基，不稳定的两性离子可以得到不同的产物(式3～式6)。

并且，TfN₃ 还可以与炔烃以及亚硝基化合物发生[3+2]环加成反应(式7)。

此外，TfN₃也是一种常用的一步引入三氟甲磺酰胺的良好方法。在较高温度条件下，TfN₃缓慢分解得到三氟甲磺酰基氮宾，然后与吡啶反应的N-三氟甲磺酰胺吡啶盐(式8)。另外，氮宾还可以对苯环加成得到N-三氟甲磺酰基苯胺及其衍生物(式9)。

TfN₃的另一个重要的用途就是作为一级胺的临时保护基。TfN₃可以将一步反应将一级胺转化成叠氮化合物。这一反应已经应用到芳胺(式10)、炔胺、氨基酸(式11)、多肽等。这一反应是需要碱作催化剂，而且反应条件受胺的极性影响较大。

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