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汞是生命非必需元素,极易由环境中的污染物通过各种途径对食品造成污染,直接影响人们的饮食安全,危害人体的健康。在自然界中有单质汞(水银)、无机汞和有机汞等几种形态。形态不同毒性不同,有机汞对人体危害较大,特别是甲基汞(CH3—HgCl),比无机汞的毒性强得多。为此,GB 2762-2012《食品中污染物限量》中就对其有不同的规定,如鱼肉及制品中甲基汞≤簇1.0 mg/kg,其他水产品中甲基汞≤0.5mg/kg,对汞总量不做要求,而非水产品对甲基汞无要求,但对汞总量要求很严。下面介绍食品中总汞及有机汞的测定方法(GB 5009.17-2014)。
(一)食品中总汞的原子荧光光谱分析法测定
1.测定原理
样品经酸加热消解后,在酸性介质中,汞被硼氢化钾或硼氢化钠还原成原子态,并由载气(氩气)带入原子化器中,在汞空心阴极灯照射下,基态汞原子被激发至高能态,在由高能态回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与汞含量成正比,与标准系列溶液比较后进行定量。
2.主要试剂和仪器
(1)主要试剂硝酸溶液(1+9) ,量取50mL硝酸,缓缓加入450mL水中;硼氢化钾溶液(5g/L):称取5.0g硼氢化钾,用5g/L的氢氧化钾溶液溶解并定容至1000mL,混匀,现用现配;重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L):称取0.05g重铬酸钾溶于100mL硝酸溶液(5+95)中。汞标准储备液(1.00mg/mL):准确称取0.1354g经干燥过的氯化汞,用重铬酸钾的硝酸溶液(0.5g/L)溶解并转移至100 mL容量瓶中,稀释至刻度,混匀,于4℃冰箱中避光保存,可保存2年;汞标准中间液(10ug/mL):吸取1.00mL汞标准储备液(1.00mg/mL)于100mL容量瓶中,用重铬酸钾的硝酸溶液(0. 5g/L)稀释至刻度,混匀,于4℃冰箱中避光保存,可保存2年;汞标准使用液(50ng/mL):吸取0.50 mL汞标准中间液(10ug/mL)于100 mL容量瓶巾,用0.5g/L重铬酸钾的硝酸溶液稀释至刻度,混匀,现用现配。
(2)主要仪器原子荧光光谱仪,微波消解系统,压力消解器,超声水浴箱。
3.测定步骤
(1)样品预处理粮食、豆类等样品需粉碎均匀,装入洁净聚乙烯瓶中,密封保存备用。蔬菜、水果、鱼类、肉类及蛋类等新鲜样品,洗净晾干匀浆,装入洁净聚乙烯瓶中,密封于4℃冰箱冷藏备用。
(2)样品消解称取固体试样0.2~0.5g(精确到0.001g)、新鲜样品0.2~0.8g或液体试样1~3 mL于消解罐中,加入5~8mL硝酸,加盖放置过夜,旋紧罐盖,按照微波消解仪的标准操作步骤进行消解。冷却后取出,缓慢打开罐盖排气,用少量水冲洗内盖,将消解罐放在控温电热板上或超声水浴箱中,于80℃加热或超声脱气2~5 min,赶出棕色气体,取出消解内罐,将消化液转移至25 mL塑料容量瓶中,用少量水分3次洗涤内罐,洗涤液合并于容量瓶中并定容至刻度,混匀备用;同时作空白试验。
(3)测定
①标准曲线制作:分别吸取50ng/mL汞标准使用液0.00、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50mL于50mL容量瓶中,用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度,混匀。各自相当于汞浓度为0.00、0.20、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ng/mL。
②试样溶液的测定:设定好仪器最佳条件,连续用硝酸溶液(1+9)进样,待读数稳定之后,转入标准系列测量,绘制标准曲线。转入试样测量,先用硝酸溶液(1+9)进样,使读数基本回零,再分别测定试样空白和试样消化液,每次测不同的试样前都应清洗进样器:
③仪器参考条件:光电倍增管负高压:240V;汞空心阴极灯电流:30 mA;原子化器温度:300℃;载气流速:500mL/min;屏蔽气流速:1000mL/min。
(4)结果计算样品中汞含量按下式计算:
式中X—样品中汞的含量,mg/kg或mg/L;
P—测定样液中汞含量,ng/mL ;
Po—空白液中汞含量,ng/mL ;
V—试样消化液定容总体积,mL;
1000—换算系数;
m—样品质量,g或mL。
文章来源:《食品质量与安全检测技术》
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