【英文名称】Lithium Dimethylcuprate

【分子式】C₂H₆CuLi

【分子量】100.57

【CA登录号】[15681-48-8]

【缩写和别名】Dimethylcopperlithium

【结构式】(CH₃)₂CuLi

【物理性质】溶于四氢呋喃和乙醚，并生成无色溶液。它的¹H NMR性质见文献。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。也可以在低温和氮气或氩气保护下，由碘化亚铜与甲基锂在乙醚中反应制得。碘化亚铜中的杂质会促进产物试剂的分解。

【注意事项】该试剂对空气和水汽敏感，一经合成需立即使用。该试剂的使用一般在通风橱中进行，在惰性气体保护下于干燥的无水体系中使用。二甲基铜锂在乙醚中为二聚体，较稳定，可直接使用。由于铜酸盐的反应活性受其组成的影响(例如：Me₃Cu₂Li, Me₅Cu₃Li₂),因此在使用这类试剂时需考虑它的化学计量。

二甲基铜锂是有机合成中常用的一种甲基化试剂，可以和各种 a,β-不饱和羰基化合物发生1,4-共轭加成反应、1,2-加成反应、炔烃的酮羰基化和碳-杂原子键的还原反应等。此外，二甲基铜锂还可以和烷基、乙烯基、烯丙基类化合物发生取代反应。

二烷基铜锂可以和各种a,β-不饱和底物发生1,4-共轭加成，例如：烯酮、烯醇、烯酯、炔酮、炔酯以及 a,β-不饱和内酯、酰亚胺和磷酸酯等：反应通常在非极性溶剂(例如：乙醚、甲苯、二氯甲烷、戊烷)中进行，极性溶剂(例如：四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酰胺)会使烷基铜共轭加成的活性减小(式1)。实验结果显示：a,β-不饱和醛酮中)4碳上的杂原子(式2)或取代基(式3)可以控制1,4-共轭加成反应的立体选择性。

过渡金属-烯烃配合物也可以与二甲基铜锂发生共轭加成(式4)。二甲基铜锂和甲基锂可以产生不同的区域选择性，酮酸盐共轭加成的效率受配体对金属的配合程度影响很大。

Me₂CuLi与a,β-不饱和醛酮的1,4-加成反应生成单一区域选择性的烯醇化合物，接着可以进一步发生Dieckmann环加成(式5)和Claisen重排(式6)等化学反应。

底物分子中存在大体积基团时，1,4-共轭加成反应具有很好的立体选择性(式7)。

虽然二甲基铜锂对酮的1,2-加成反应仅限于芳烃烷基酮和二芳基酮类化合物，但是a,a'-二烷氧基酮也可以与二甲基铜锂发生1,2-加成反应(式8)。在大多数情况下，1,2-加成是一个副反应。但三甲基氯硅烷的存在可以促进酮羰基的1,2-加成反应，并增加反应的立体选择性。

炔烃和二甲基铜锂的酮羰基化反应一般仅限于丙缩醛二乙基乙缩醛，而不能与其它同系物发生反应。1-甲氧基丙二烯及其环丙烯衍生物也可以发生酮羰基化反应，生成酮羰基取代的环丙烷类化合物(式9)。

二甲基铜锂可以与烷基卤化合物、磺酸酯、环氧乙烷、甲苯磺酸氮杂环丙烷、氮氧环丁烷、环亚磺酸、三氟甲基磺酸亚胺、β-内酯、乙烯基卤化物、三氟甲磺酸基和硒砜等化合物发生SN₂取代反应。烷基取代反应一般会引起构型翻转，而烯烃取代反应则是构型保持(式10)。二烷基铜锂一般不发生芳基取代反应。

二烷基铜锂还可以和1-酰基吡啶盐和过渡金属碳烯化合物发生反应。二烷基铜锂可以还原。a-卤代酮、a-乙酸酮和 a,β-环氧酮。二烷基铜锂与a,a'-二溴酮反应，生成a-甲基酮类化合物(式11)。也可以用来制备β-烯胺酰基硅烷类化合物。

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