7.4 过程精密度及回收率

7.4.1 在同一批样品分析之前，应首先进行分析过程的精密度念回收率(OPR)试验。在空白参考基 质(3.5)中加入DL-PCBs的精密度和回收率检查标准溶液(3.2.2.4)使其最终提取液(20uL)中DL-PCBs 的浓度达到测试浓度。对制备好的OPR样品进行分析，分析步骤应与实际样品完 全一致，提取液最终定容至20uL。

7.4.2 用同位素稀释法计算最终提取液中DL-PCBs的浓度(计算OPR测定值时定量公式中的样品量 为0.02mL，计算结果单位相应改为ug/L)。用内标法计算标记物的百分回收率。

7.4.3 将测定浓度和回收率范围进行比较，若所有化合物均在可接受范围内，则系统的效能可以接受，并可以进行空白及样品分析。但如果有任何一个化合物浓度在给定的范围 之外，则重新准备、提取、净化同一批样品，并重复OPR试验。

7.4.4 空白对照：在OPR试样分析以后立刻进行每批样品中空白样的分析，以证明系统没有受到污染 及OPR分析时没有过载残留。空白的分析结果应达到要求才能开始样品分析。

7.5 定性分析

7.5.1 进样样品提取液。

7.5.2 对于样品提取液中每个PCB,其每个精确m/z的GC峰的S/N应大于或等于2.5,对于校正标 准中的DL-PCBs,其S/N不应低于10。

7.5.3 所监测的两个准确m/z的积分面积比应在规定的限值内，或在最新测试获得 的CS-3或VER中测得比例的±15%范围内。

7.5.4 任何一种PCB峰的相对保留时间应在规定的RRT的QC限值内；如果采用了 替代的柱或柱系统，则要在该系统相应的RRT的QC限值内。

7.5.5 由于同类物峰的重迭和干扰物质的影响，有可能使所有的定性标准全部都无法满足。高氯取代同类物也有可能发生1个或更多个的氯丢失，从而使同一保留时间流出的低氯取代同类物的浓度出现放 大的错误。如果这些干扰影响了定性，那就应另取一份样品进行提取，进一步净化并分析。

7.6 定量测定

7.6.1 同位素稀释定量

7.6.1.1 通过提取前在各份样品中添加已知量的¹³C₁₂标记定量内标，可修正DL-PCBs的回收率，因为天然PCBs与其标记物在提取、浓缩、GC色谱行为上会具有相似的效应。只要¹³C₁₂标记物的添加量恒定，与校正数据相关的RRF可直接确定最终提取物中相应化合物的浓度。

7. 6.1.2 用来自校正数据的RRF和式(12)可计算出提取物中DL-PCBs的浓度:

式中：

c_ex—样品中DL-PCBs的浓度，单位为微克每千克(ug/kg);

A1_n—目标DL・PCBs的第一个质量数离子的峰面积：

A2_n—目标DL-PCBs的第二个质量数离子的峰面积；

c_i—加入¹³C₁₂标记定量内标的量，单位为纳克(ng)：

A1_i—¹³C₁₂标记定量内标的第一个质量数离子的峰面积:

A2_i—¹³C₁₂标记定量内标的第二个质量数离子的峰面积;

HRF—相对响应因子；

m₄—试样量，单位为克(g)。

7.6.2 ¹³C₁₂标记物回收率

7.6.2.1 提取物中¹³C标记净化标准和¹³C标记定量内标的浓度是利用从校正数据确定的响应因子， 用式(13)计算：

式中：

c_ex—取液中¹³C₁₂标记净化标准和¹³C₁₂标记定量内标的浓度，单位为微克每升(ug/L)；

A1_s—¹³C₁₂标记净化标准或¹³C₁₂标记定量内标的第一个质量数离子的峰面积；

A2_s—¹³C₁₂标记净化标准或¹³C₁₂标记定量内标的第二个质量数离子的峰面积；

C_is—回收率内标的浓度，单位为微克每升(ug/L);

A1_is—回收率内标的第一个质量数离子的峰面积；

A2_is—回收率内标的第二个质量数离子的峰面积；

RF—响应因子。

7.6.2.2 用7.6.2.1所测定的提取液中的浓度来计算¹³C₁₂标记定量内标和¹³C₁₂标记净化标准的百分回收率，式(14)如下：

式中：

X₃—回收率，%；

C₃—测得浓度，单位为微克每升(ug/L);

C₄—加入浓度，单位为微克每升(ug/L)。

7.6.3 定量的其他要求

如果任何化合物两个定量冷离子之一的峰面积超过系统的校正范围，则以一定的稀释比稀释，使浓度降至校正范围内。如果能用同位素稀释法可靠定量，则可以将含水样品稀释或取一小份土壤、组织或混合相样品进行分析。

7.6.4 结果报告

标准、空白和样品中的PCB和标记化合物浓度结果都应报告三位有效数字。空白、标准和样品分析报告最低定量水平以上的结果。实验室可为每个DL-PCB建立低于此EML的检测限(ML)。除分别单独报告样品和空白的结果外，还可以报告空白修正的结果，即从样品浓度中扣除空白值以进行空白修正。

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文章来源：《食品安全国家标准汇编检验方法（一）》

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