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RC1反应量热器(reaction calorimeter)是一个自动化实验室合成反应器,是工厂中半间歇反应釜的真实模型。RC1既是自动化实验室合成反应器,又是热平衡的反应量热器,因此,它是过程开发包括放大过程的理想工具。
12-2020
加速量热仪(accelerating rate calorimeter,ARC)是一种绝热量热仪,用于模拟绝热条件下的反应失控情形。
有机合成反应的反应底物大多需要溶解在有机溶剂中,反应在液相中进行。使用液态反应体系的目的和意义有以下几方面:(1)反应底物均匀分散在液态体系中,能增加反应底物之间的相互有效碰撞,加快反应速率。(2)液态反应体系充当反应热的存储库,即热容库。广义热容库是指暂时吸收容纳反应热的系统。(3)作为传热介质将反应体系外的温浴热量传导进来,以及将吸收的反应热通过体系外的冷浴温差从反应体系中传导出去,以维持一个理想的反应温度环境,保证反应速率的平稳性。
另外很重要的一点是,当反应热超过有机溶剂或整个反应体系的安全热容量时,可以提早通过反应热的及时导除来有效降低风险。对实验室小规模,可考虑反应环境体系内外的温差(冷浴的温度)、搅拌速度等。如果是公斤级或车间的放大反应,一定要做热交换定量计算,包括热交换面积、热交换面的材质与厚度、冷媒的温度与交换量等的分析,只有这样才能及时导除多余的反应热,使反应能安全平稳进行。
由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应。人类生活已经离不开聚合反应,生物体内的各种大分子都是通过聚合反应形成的;广泛使用的聚乙烯、聚丙烯酸酯类、丁苯橡胶、ABS树脂等成千上万种的聚合物以及它们的延伸产品都是通过各自单体的控制性聚合反应生产出来的。当今,通过聚合反应生产的商品已经在人类生活、生产中发挥了越来越重要的作用。
爆聚单体主要是不饱和程度较高的化合物,主要分为以下三类:(1)含有不饱和键,大部分是碳碳双键,也可能是两个不同原子的双键或叁键,如氮氧双键、碳碳叁键、碳氮叁键等。一种单体分子上含有两个或多个有特殊功能的原子团,例如,对硝基苯胺和浓H2SO4混合加热,可能发生瞬间脱水的爆炸性聚合反应。单体是不同原子组成的环状分子,如碳氧环、氧硫环、碳氨环等,这些单体在某种条件下可以互相连接形成高聚物,同时放热。
聚合反应的危险性需要引起特别重视。聚合开始后,产生的热量又会引起聚合的连锁反应,从而加速聚合反应的进行,同时放出更多热能。特别是那些剧烈的聚合反应,随着反应温度急剧上升,反应速率也急剧加快,连锁聚合反应的速率失控,瞬时高速完成,从而引起冲料甚至剧烈的爆炸。
在设计反应路线或反应开始前,要根据能发生聚合反应的分了结构类型和影响因素来认真分析参与反应的各种原材料的分子结构和操作程序,以判断是否有可能发生聚合爆炸,如果是中试或大量投料,预先要做热稳定性(热焓)测试。如果得到高危险性的分析结果,就要设法优化操作程序,或重新设计合成路线,改用安全可靠的原料和方法。
一些反应要用到气体,,也有的反应会产生一些气体。这些气体有可能存在分解爆炸的危险性。常见的分解爆炸性气体有乙炔、丙炔、乙烯、丙烯、臭氧、环氧乙烷、四氟乙烯、氮氧化物(一氧化氮、二氧化氮)等。这些气体在某种条件作用下可能被引发分解,分解过程产生高热而引起化学性爆炸,又称为气体分解爆炸。
对于有些分解反应、复分解或歧化分解反应中产生的气体,热效应并不是发生爆炸的主因,而是通过气体迅速膨胀、超过容器承受压力而发生的物理性爆炸,也称为分解气体爆炸。
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