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在实验室中,几乎所有操作都存在安全隐患,所以在进入实验室区域以及进行操作前都必须做好个体防护,穿戴好个人防护用品。
12-2020
危险化学试剂或中间体都要严加管理,按照其基本特性进行妥善存储、运输和使用,否则很容易发生事故。
大规模投料和小试在危险性上是完全不同的,大规模投料主要存在叠加热效应问题以及其他很多不确定问题。另外,化学实验室只适合研发实验,特别危险或超过公斤级的大反应不适宜在实验室内做,实验室和工厂车间在防火等级上是不同的,不能混为一淡。
化学实验室属于进行研究开发的危险场所,实验人员需要具有严谨的科学态度和高度责任感,如果擅离职守、丢三落四、做事不负责任,出事故是必然的结果。
对危险性反应要预先把全过程包括后处理仔细研究一遍。操作前有前瞻性,才能做到主动防护。
自1864年由德国化学家Griess制备出第一个有机叠氮化合物苯基叠氮以来,通过以叠氮钠(也称迭氮钠)为代表的叠氮化试剂进行的拟卤二级反应动力学的亲核反应,制备出了大量有机叠氮化合物、三氮唑、四氮唑等化合物,这类富含能量又可作为活性中间体加以多种应用的化合物引起了广泛重视。
有机叠氨及多氮化合物都具有潜在的爆炸性,小分子量的中间体或终端产物不能以纯品形式保存,需要低温保存在低于1mol/L的稀溶液中。分子量较大的纯品(或含量高)的中间体及终端产物也需在低温和黑暗状态下少量保存。
有机叠氮化合物的合成、后处理和纯化不宜使用浓缩(常压蒸馏和减压蒸发)等操作,最佳选择是萃取后保留在溶液里直接用于下一步。柱层析后进行浓缩也可能引起有机叠氮或多氮唑化合物分解爆炸。
室温下,将浓盐酸(4.92mL,60mmol)加入NaN3(24g)的二氯甲烷(40mL)悬浊液中。搅拌1h后,逐滴加入底物A(12mL),然后加入三乙胺(3.6mL)。室温搅拌5h后,将反应混合液加水稀释,然后分层。水相用二氯甲烷再次萃取。合并后的有机相依次用饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水洗涤,无水硫酸镁干燥,然后真空浓缩。
在氮气保护下,将化合物A(45g,0.33mol,1.0eq.)、氯化铵(54.0g,1.01mol,3.0eq.)和NaN3(28.5g,0.43mol,1.3eq.)加入80%的乙醇水溶液(1000mL)中,然后加热至75℃,搅拌2h。冷却后,加入水(800mL),然后用乙酸乙酯萃取三次,每次200mL。萃取得到的乙酸乙酯相,用水洗两次,每次200mL,然后用无水硫酸钠干燥。在水相中加入氢氧化钠水溶液调节至pH=11,然后用次氯酸钠淬灭。
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