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对危险性反应要预先把全过程包括后处理仔细研究一遍。操作前有前瞻性,才能做到主动防护。以下是一个氧化30g底物的反应:
爆炸发生在反应结束的后处理阶段——过滤固体产物磺酰氯。在拔掉抽滤瓶拍气管的几秒后,抽滤瓶内的溶液发生了爆炸,抽滤瓶被炸得粉碎,见图25-34。
图25-34抽滤瓶被炸碎的情景
当事人受伤,被立即送进医院。爆炸声致使当事人耳朵鼓膜穿孔,需动手术;上嘴唇被划出约1.5cm的伤口,缝了几针;脖子上被爆炸的碎片划破好几处;手上扎入很多布氏漏斗碎片,医生通过拍的片子,用镊子把能看见的取出来了,而进入手掌里面的小碎片是当事人后来自己用酒精消毒,然后慢慢用针挑(或抠)出来的。鼓膜穿孔的那只耳朵虽然动过手术,但听力在事后6年仍未完全恢复。
原因分析:由于氯气和水作用生成次氯酸,并可能进而将乙酸氧化成过氧乙酸。次氯酸和可能生成的过氧乙酸都是易爆物,当抽滤结束拔掉抽气管时,空气瞬间进入抽滤瓶,滤液发生剧烈振荡引起了爆炸。
教训:①缺乏前瞻性,没有预计到该反应可能会生成易爆的次氯酸和过氧乙酸;②过氧乙酸属于对热(如加热、震动、摩擦等以及搅拌、抽滤、旋蒸等单元操作引起的分子碰撞)极其敏感的爆炸品,所以反应温度一定要低于零摄氏度(但是不能蓄积反应潜热),反应结束后一定要及时用亚硫酸盐等还原性物质彻底淬灭生成的过氧化物,才能继续进行后续操作,避免爆炸事故的发生。
文章来源:《有机合成安全学》
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