本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本标准由国家粮食和物资储备局提出。

本标准由全国粮油标准化技术委员会(SAC/TC 270)归口。

本标准起草单位：国家粮食和物资储备局科学研究院、国家粮食和物资储备局标准质量中心、钢研纳克检测技术有限公司、中粮营养健康研究院有限公司、陕西省粮油产品质量监督检验中心、湖南省粮油质量监测中心、天津市粮油质量检测中心、江西中储粮粮油质监中心、北京农产品质量检测与农田环境监测技术研究中心、安徽省粮油产品质量监督检测站、嘉兴市疾病预防控制中心、国粮武汉科学研究设计院有限公司、中储粮油脂(天津)有限公司。

本标准主要起草人：周明慧、王松雪、王正友、张艳、伍燕湘、张洁琼、陆翌欣、陈曦、时超、吴静、王婧、 梅广、洪玲、刘佳、李旭、聂煌、程亚、陆安祥、胡斌、毛永荣、高薇薇、黄昌郡、曾华。

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1  范围

本标准规定了大米中锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅的电感耦合等离子体质谱法(简称ICP-MS)的原理、 试剂和材料、仪器和设备、样品、试验步骤、结果处理、精密度及其他要求。

本标准适用于大米中锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅的测定。

2  规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 5491  粮食、油料检验  扦样、分样法

GB/T 6682  分析实验室用水规格和试验方法

3  原理

试样研磨至一定粒径后，试样中的锰、铜、锌、铷、锶、镉、铅可经过稀硝酸振荡提取进入提取液中，提取液经离心后用电感耦合等离子体质谱仪测定，样品中元素浓度与质谱信号强度成正比。通过测定质谱的信号强度对试样溶液中的元素进行定量分析。

4  试剂和材料

4.1 试剂

_{注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。}

4.1.1  硝酸(HNO3)：经亚沸蒸馏留或采用高纯试剂。

4.1.2  氯气(Ar)：高纯氧气（＞99.99%)或液氩。

4.2  试剂配制

4.2.1  硝酸溶液(5 + 95)：取50 mL硝酸，缓慢加入950 mL水中，混匀。

4.2.2  硝酸溶液(10 + 90)：取100 mL硝酸，缓慢加入900 mL水中，混匀。

4.3  标准品

4.3.1  元素贮备液(1 000 mg/L)(Mn、Cu、Zn、Rb、Sr、Cd、Pb)：釆用有证标准物质单元素或多元素标准贮备液。

4.3.2  内标溶液(1 000 μg/L)(Ge)：釆用有证内标溶液。

4.4  标准溶液配制

4.4.1  混合标准工作溶液：吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用硝酸溶液(4.2.1) 逐级稀释配成混合标准溶液系列，各元素质量浓度参见附录A中表A.1，亦可依据样品溶液中元素质量浓度，适当调整标准系列各元素质量浓度范围。

4.4.2内标使用液：取适量单元素贮备液(1 000 mg/L)混合，用硝酸溶液(4.2.1)配制合适浓度的内标 使用液。内标使用液浓度参见附录A。

5  仪器和设备

5.1  电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS) 。

5.2  天平:感量为0.1mg。

5.3  高速离心机：具10 mL离心位，12 000 r/min。

5.4  谷物粉碎机。

5.5  振荡机。

5.6  试验筛：筛孔直径为0.38 mm。

6  样品

6.1  扦样与分样

按GB/T 5491执行，在采样过程中，应防止样品污染。

6.2  试样制备

用谷物粉碎机(5.4)粉碎，全部通过试验筛(5.6),混匀后室温保存备用。在试样制备和保存过程中，应防止污染。

7  试验步骤

7.1  样品前处理

准确称量大米样品(6.2)0.2 g(精确到0.000 1 g)于10 mL离心管中，加入5 mL硝酸溶液(4.2.2) 后，于振荡机上振荡15 min,用高速离心机12 000 r/min离心5 min,取上清液1 mL,用一级水稀释 5倍〜10倍备用，同时做试剂空白。

7.2  仪器参考条件

7.2.1  优化仪器操作条件，使灵敏度、氧化物和双电荷化合物达到测定要求。电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件可参见附录B。

7.2.2  测定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，选择各待测元素同位素及所选用的内标元素，依次将试剂空白、标准系列、样品溶液引入仪器进行测定。待测元素所选的同位素及内标元素可参见附录C。

对没有合适消除干扰模式的仪器，可采用干扰校正方程对测定结果进行校正，仪器软件一般都含有干扰校正方程，铅、镉、砷同量异位素干扰校正方程可参见附录D。

7.3  标准曲线的制作

将标准系列工作溶液分别注入电感耦合等离子质谱仪中，测定相应元素的信号响应值，以相应元素的浓度为横坐标，以相应元素与所选内标元素响应比值一一离子每秒计数值比为纵坐标，绘制标准曲线。

7.4  试样溶液的测定

将试样溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，得到相应的信号响应比值，根据标准曲线计算待测液 中相应元素的浓度。

8  结果处理

试样中待测元素含量按照式（1）计算：

式中：

X——试样中待测元素含量，单位为毫克每千克或毫克每升（mg/kg或mg/L）;

c——试样溶液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）;

c₀ ——试样空白液中被测元素质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）;

V 一-一试样消化液定容体积，单位为毫升（mL）；

n——试样稀释倍数；

m  试样称取质量或移取体积，单位为克或毫升（g或mL）:

计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，含量小于1 mg/kg,结果保 留两位有效数字；含量大于1 mg/kg,结果保留三位有效数字。

9  精密度

样品中各元素含量大于1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超 过算术平均值的10%；小于等于1 0mg/kg且大于0.1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%；小于等于0.1 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。

10  其他

大米样品以0.2 g定容体积至50 mL计算，本标准各元素的检出限、定量限及相关参数见表1。

表1 （续）

附录 A（资料性附录）

标准系列溶液质量浓度

A.1  7种元素的标准系列溶液质量浓度见表A.1。

A.2  由于不同仪器釆用不同内径蠕动泵管在线加入内标，致使内标进入样品中的浓度不同，故配制内标使用液浓度时应考虑使内标元素在样液中的参考浓度为0.025 mg/L〜0.05 mg/L。

附录B（资料性附录）

样品测定参考条件

B.1  电感耦合等离子体质谱仪操作参考条件见表B.1。

B.2  电感耦合等离子体质谱仪元素分析模式见表B.2。

附录C（资料性附录）

推荐同位素和内标元素

待测元素选择的同位素和内标元素见表C.1。

附录D (资料性附录)

推荐采用的干扰校正方程

同量异位素干扰校正方程见表D. 1。