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接枝共聚
纤维素接枝共聚物的合成多为自由基聚合,自由基聚合是指活性单体为带独电子的自由基的连锁聚合。自由基聚合根据引发方式及活性种产生方式的不同,又可分为化学引发聚合、热聚合、光聚合、辐射聚合、电化学聚合等多种类型,而纤维素的接枝共聚以化学引发聚合、辐射聚合、光聚合及多引发种混合使用居多。
①化学引发聚合纤维素可在过渡金属氧化性离子MnO4-、Cr2O、V5+、Ce4+及氧化还原引发体系CI- -H2O2、Fe2+ -H2O2、S2O82- -SO42-厂等引发剂引发下与丙烯酰胺、丙烯酸、苯乙烯、甲基丙烯酸、甲酯等烯类单体发生接枝共聚反应。
过渡金属离子引发剂中,Ce4+和MnO4-使用得较为普遍,这一方法是基于过渡金属的氧化作用。而且使用不同酸介质,其氧化机理不同,如使用硫酸、硝酸等则是基于自由基聚合机理;采用氯酸时,则先与纤维素生成络合盐,后在溶液中生成纤维素自由基。
氧化还原体系引发剂可以Fenton试剂(Fe2+ -H2O2)为代表,该体系的引发机理是由链转移引发体系产生自由基,并通过基团转移反应,生成纤维素大自由基,然后再与单体聚合,从而制得接枝共聚物。
表4-52列出一些常见纤维素接枝共聚所需的烯类单体及引发剂。
表4-52 2常见的纤维素接枝共聚的单体及引发剂
Ogiwara等将纤维素接枝共聚历程表示如下。
式中,Cell-H代表纤维素反应官能团;M是单体。
此外,为了提高接枝效率,减少引发剂的消耗,可同时使用几种引发方法。
笔者和课题组成员分别以丙烯腈、丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2甲基丙磺酸(AMPS)为单体对纤维素进行接枝聚合反应。
文章来源:《水处理化学品手册》
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