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1.丁基羟基茴香醚
【别名】叔丁基对羟基茴香醚;丁基大茴醚;BHA
【英文名】butylated hydroxyanisole
【分类代码】CNS: 04.001; INS: 320
【化学结构式】
【相对分子质量】180.25
【理化性质】白色至浅黄色蜡状固体,有轻微异臭。熔点48~63℃,沸点264~270℃ (98kPa)。对热稳定,不溶于水,易溶于乙醇(25g/l00mL, 25℃)、丙二醇和油脂、产品多为两种异构体即3-BHA与2-BHA的混合物(通常3-BHA的抗氧化效果要强于2-BHA ),一般3-BHA的含量为90%以上。
本品以对羟基茴香醚、叔丁醇为原料,通过化学方法合成。
【毒理学依据】
① LD50:小鼠经口1100mg/kg (bw)(雄性),小鼠经口1300mg/kg (bw)(雌性);大鼠经口2000mg/kg (bw);大鼠腹腔注射200mg/kg ( bw );兔经口2100mg/kg (bw)。
② ADI: 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,1994)。
③GRAS:FDA-21 CFR182.3169,172.110,172.515,172.615,172.340。
【质量标准】
【应用】抗氧化剂。我国《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB 2760-2014)规定:(以油脂中的含量计)丁基羟基茴香醚作为食品抗氧化剂可用于脂肪、油和乳化脂肪制品、基本不含水的脂肪和油、熟制坚果与籽类(仅限油炸坚果与籽类)、坚果与籽类罐头、油炸面制品、杂粮粉、即食谷物[包括碾轧燕麦(片)]、方便米面制品、饼干、腌腊肉制品类(如咸肉、腊肉、板鸭、中式火腿、腊肠)、(风干、烘干、压干等)水产品、膨化食品中,最大使用量为0.2g/kg;胶基糖果最大使用量为0.4g/kg。
【参考】另外如我国台湾省《食品添加剂使用范围及用量标准》(1986)规定:丁基羟基茴香醚可用于油脂、奶油、干鱼、贝类制品及其干制品,其使用量低于0.2g/kg;用于冷冻鱼、贝类及冷冻鲸鱼肉的浸渍液,低于lg/kg;用于口香糖、泡泡糖,低于0.75g/kg。 FAO/WHO(1984)规定:丁基羟基茴香醚用于一般食用油脂,最大使用量为0.2g/kg。与二丁基羟基甲苯、没食子酸酯类、叔丁基对苯二酚合用时,没食子酸不得超过100mg/kg,总量为0.2g/kg;用于人造奶油,单用或与二丁基羟基甲苯、没食子酸酯类混合使用时,没食子酸酯类不得超过100mg/kg。不得用于直接消毒,也不得用于调制奶及其制品。日本规定:在油脂、奶油中使用低于0.02%;鱼、贝类冷冻品浸渍液用量低于0.1%。
丁基羟基茴香醚作为脂溶性抗氧化剂,适宜油脂食品和富脂食品。由于其热稳定性较好,因此可以在油煎或烘烤条件使用。另外丁基羟基茴香醚对动物性脂肪的抗氧化作用较强,而对不饱和植物脂肪的抗氧化作用较差。丁基羟基茴香醚可稳定生牛肉的色素和抑制脂类化合物的氧化。丁基羟基茴香醚与三聚磷酸钠和抗坏血酸结合使用可延缓冷冻猪排腐败变质。丁基羟基茴香醚可稍延长喷雾干燥的全脂奶粉的货架期、提高奶酪的保质期。丁基羟基茴香醚能稳定辣椒和辣椒粉的颜色,防止核桃、花生等食物的氧化。将丁基羟基茴香醚加入焙烤用油和盐中,可以保持焙烤食品和咸味花生的香味,延长焙烤食品的货架期。丁基羟基茴香醚可与其他脂溶性抗氧化剂混合使用,其效果更好。如丁基羟基茴香醚和二丁基羟基甲苯配合使用可保护鲤鱼、鸡肉、猪排和冷冻熏猪肉片。丁基羟基茴香醚或二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯和柠檬酸的混合物加入到用于制作糖果的黄油中,可抑制糖果氧化。
2.二丁基羟基甲苯
【别名】2,6-二叔丁基对甲酚;3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯;BHT
【英文名】butylated hydroxytoluene
【分类代码】CNS: 04.002; INS: 321
【化学结构式】
【相对分子质量】220.36
【理化性质】白色结晶或结晶性粉末,基本无臭,无味,熔点69.7℃,沸点265℃,对热相当稳定。接触金属离子,特别是铁离子,不显色,抗氧化效果良好。加热时与水蒸气一起挥发。不溶于水、甘油和丙二醇,而易溶于乙醇(25%)和油脂。
【毒理学依据】
①LD50:大鼠经口2.Og/kg;ADI 0~0.3g/kg(FAO/WHO.1995);
②GRAS: FDA-21CFR182.3173。
【质量标准】
【应用】抗氧化剂。我国《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB 2760-2014)规定:二丁基羟基甲苯作为食品抗氧化剂可用于基本不含水的脂肪和油,最大使用量为0.2g/kg;在胶基糖果中最大使用量为0.4g/kg,(以油脂中的含量计)二丁基羟基甲苯可用于脂肪、油和乳化脂肪制品、熟制坚果与籽类(仅限油炸坚果与籽类)、坚果与籽类罐头、油炸面制品、干制蔬菜(仅限脱水马铃薯粉)、即食谷物[包括碾轧燕麦(片)]、方便米面制品、饼干、腌腊肉制品类(如咸肉、腊肉、板鸭、中式火腿、腊肠)、(风干、烘干、压干等)水产品、膨化食品中,最大使用量为0.2g/kg。
【参考】与丁基羟基茴香醚相同,二丁基羟基甲苯可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁罐头、腌腊肉制品、早餐谷类食品中,二丁基羟基甲苯作为脂溶性抗氧化剂,其他使用参考如,在动物油中用量为0.001%~0.01%;植物油,0.002%~0.02%;焙烤食品,0.01%~0.04%;谷物食品,0.005%~0.02%;脱水豆浆,0.001%;香精油,0.01%~0.1%;食品包装材料,0.02%~0.1%。另外如我国台湾省《食品安全国家标准食品添加剂使用范围及用量标准》(1986)规定:二丁基羟基甲苯可用于油脂、奶油、干鱼、贝类制品及其干制品,其使用量低于0.2g/kg;用于冷冻鲜贝类、冷冻鲸鱼肉的浸渍液,最大使用量为0.lg/kg;用于口香糖、泡泡糖,低于0.75g/kg。 FAO/WHO (1984)规定:一般食用油脂单用二丁基羟基甲苯或与丁基羟基茴香醚、叔丁基对苯二酚、没食子酸酯类合用时,最大使用量为0.2g/kg(其中没食子酸酯类不得超过100mg/kg);与丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类合用总量为0.2g/kg,但没食子酸酯类不得超过100mg/kg;不得用于直接消毒,也不得用于调制奶及其制品;用于人造奶油,单用或与丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类合用时,最大使用量为0.1g/kg。日本规定:用于鱼、贝类冷冻品、鲸鱼冷冻品浸渍液、(生食冷冻鲸鱼肉除外),最大使用量为lg/kg;用于油脂、奶油,鱼、贝类干制品与盐制品,干燥类淀粉,最大使用量为0.2g/kg;口香糖,最大使用量为0.75g/kg。
二丁基羟基甲苯作为脂溶性抗氧化剂的使用与BHA基本相同。能有效地延缓植物油,如起酥油的氧化酸败,改善油煎快餐食品的储藏期。单独使用时其抗氧化能力不如丁基羟基茴香醚。二丁基羟基甲苯可与丁基羟基茴香醚、叔丁基对苯二酚混合使用,其效果超过单独使用。另外可以与增效剂、柠檬酸一同使用,也能提高抗氧化效果。
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