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1.非离子表面活性剂的定义
在水溶液中不产生离子的表面活性剂。非离子表面活性剂而以分子或胶束状态存在于溶液中,它的疏水基是由含活泼氢的长碳链脂肪醇、脂肪酸和脂肪胺提供的,而亲水基大都是由醚、多元醇或酯提供的。在水中的溶解是由于分子中具有强亲水性的官能团,非离子表面活性剂在数量上仅次于阴离子表面活性剂,是一类大量使用的重要品种。例如,脂肪醇聚氧乙烯醚,其中R是C12H35~C18H37的烷基。把这类洗涤剂放在水里,在高温下会析出表面活性剂,覆盖在织物上,使织物上的油脂性物质得以溶解。一旦温度降低,洗涤剂跟水重新结合,把油污带到水里,达到清洗目的。它的特点是低泡、毒性小,对酸碱、过氧化物、金属离子比较稳定,因而还用于金属、电子元件的清洗。它的产量约占总洗涤表面活性剂的30%左右。
一般非离子表面活性剂具有很高的表面活性,良好的增溶、洗涤、抗静电、钙皂分散等性能,刺激性小,还有优异的润湿和洗涤功能。可应用pH范围比一般离子型表面活性剂更宽广,也可与其他离子型表面活性剂共同使用,在离子型表面活性剂中添加少量非离子表面活性剂,可使该体系的表面活性提高。非离子表面活性剂按照亲水基的结构可以分为聚氧乙烯型、多元醇型、烷醇酰胺型、聚醚型、氧化胺型等。
2.目前,我国非离子表面活性剂的产品产量情况
非离子表面活性剂中,醇醚系列产品产量最大,其中有AEO3、AEO0、AEO9等,其次是壬基酚聚氧乙烯醚NP-9、NP-10。
目前,全国共有乙氧基化生产装置130多套,总生产能力已超过90万吨,其中引进装置的生产能力占60%以上,并且主要是来白意大利PRESS公司的第3代生产技术,产品结构比较类似,最大装置规模为6~10万吨/a。但由于对市场变化的适应能力较差,又受合资企业进口原料的冲击,多数装置严重开工不足,我国目前非离子表面活性剂的产量只有50万吨左右。
3.非离子表面活性剂磺化工艺
非离子表面活性剂溶于水时不发生解离,其分子中的亲油基团与离子型表面活性剂的亲油基团大致相同,其亲水基团主要是由具有一定数量的含氧基团(如羟基和聚氧乙烯链)构成。近20多年来,非离子表面活性剂发展极为迅速,应用越来越广泛,今后数年仍会保持这一势头。
由于非离子表面活性剂在溶液中不是以离子状态存在,所以它的稳定性高,不易受强电解质存在的影响,也不易受酸、碱的影响,与其他类型表面活性剂能混合使用,相容性好,在各种溶剂中均有良好的溶解性,在固体表面上不发生强烈吸附。
非离子表面活性剂大多为液态和浆状态,它在水中的溶解度随温度升高而降低。非离子表面活性剂具有良好的洗涤、分散、乳化、起泡、润湿、增溶、抗静电、匀染、防腐蚀、杀菌和保护胶体等多种性能,广泛地用于纺织、造纸、食品、塑料、皮革、毛皮、玻璃、石油、化纤、医药、农药、涂料、染料、化肥、胶片、照相、金属加工、选矿、建材、环保、化妆品、消防和农业等各方面。
4.非离子型表面活性剂按亲水基团的分类
非离子表面活性剂按亲水基团分类,有聚氧乙烯型和多元醇型两类。
聚氧乙烯型:①烷基酚聚氧乙烯醚;②高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO);③脂肪酸聚氧乙烯(AE),聚氧乙烯胺;④聚氧乙烯酰胺;⑤聚丙二醇的环氧乙烷。
多元醇型:①失水山梨醇酯;②蔗糖酯;③烷基酰胺型。
5.非离子表面活性剂按分子结构分类
非离子表面活性剂按分子结构可分为聚氧乙烯衍生物、聚醚、烷基醇酰胺、脂肪酸多元醇酯和烷基多苷等类。聚氧乙烯衍生物又可按疏水基原料不同分为:烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚氧乙烯酰胺、聚氧乙烯脂肪胺、吐温和其他聚氧乙烯系非离子表面活性剂等系列。多元醇酯可根据亲水基不同而分为:脂肪酸乙二醇酯、单脂肪酸甘油酯(单甘酯)、季戊四醇(和丁四醇)的脂肪酸酯、失水山梨醇(或称山梨酐)的脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和其他多元醇的脂肪酸酯等。但无论从生产规模和品种数量看,聚氧乙烯衍生物都占主导地位,其主要生产技术是乙氧基化技术。
6.乙氧基化工艺技术和反应器设备的改进情况
聚氧乙烯型非离子表面活性剂干20世纪30年代开发以来,乙氧基化工艺技术的进步主要在反应器设备的改进和新型催化剂的研究两个方面。
乙氧基化反应器的演变发展归纳起来,大体可分为以下几种类型。
(1)釜式搅拌反应器
目前,美国、德国和日本相当大部分表面活性剂生产厂和中国很多厂家仍普遍采用这类反应器。反应釜的体积为1.5~5m3,也有大于30m3的。材质多为不锈钢或搪玻璃。反应过程是将气相的环氧乙烷通过分布器从反应釜的底部扩散到液相起始剂中,反应热通过夹套和冷却盘管移走。
(2)釜式搅拌外循环反应器
这种反应器是上述反应器的改进形式。用泵将物料从反应釜底部抽出,通过一个旁路换热器后再返回釜中。釜式反应器的优点是设备投资省、品种切换方便。缺点是:①液相中溶有未反应的环氧化物(环氧乙烷、环氧丙烷),一旦大量积聚便有爆炸危险;②反应器顶部含大量未反应环氧化物的气相与搅拌器的机械转动相接触而易产生静电,导致火灾,甚至爆炸;③易产生副反应,不仅在反应器顶部且在液相均存在,产品中游离聚乙二醇含量增高;④反应速率低,高温反应时间长,所得产物氧乙烯链分布较宽,产品色泽较深;⑤反应产物链增长较小,要制得高分子量产品,需进行多次加成反应。
(3)循环喷雾反应器
这是一种新型反应器,由过去从气相分散到液相中的传质过程,改成液相分散到气相中,即链起始剂液相向环氧化物气相分散的方法。这类反应器以意大利Press公司的循环喷雾反应器和瑞士Buss公司的回路反应器为代表,属间歇操作法。连续式生产工艺只有仲醇乙氧基化实现了工业化连续生产。
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