案例3

某研发人员按照文献做如下反应：

反应物和溶剂：500g氯丙酸乙酯，450gTMSCl，200g钠沙，3L乙醚。

首先要制各钠沙。在5L三口瓶中加入甲苯和200g钠，加热回流，将钠熔融，然后机械搅拌迅速将其打成细小钠沙，停止加热，冷却到室温，停止搅拌，将甲苯倒出，用200mL乙醚洗涤钠沙两次，加入3L乙醚，得钠沙的乙醚混合液。将TMSC1倒入，然后在氮气保护下滴加氯丙酸乙酯。在滴加了一部分氯丙酸乙酯后，反应触发，剧烈放热，冷凝管口的气球爆炸，钠沙和乙醚从冷凝管上方的出口喷出，冷凝管被冲离反应瓶而掉落，然后冷凝管的水流出，遇桌面上的乙醚和钠，整个桌面燃烧起来。大家齐心协力灭火，然而，此时当事人却做了一个极端错误的动作(拉下通风橱门)和荒唐的决定(不关排风)，这更增加了灭火难度。大家在一场混乱中将整层的大小灭火器和黄沙全部用完，也没能将火扑灭。这时消防喷淋启动，人员只好撤离，一直到安全管理人员赶到现场进行指挥，才将大火扑灭。最终现场一片狼藉。

原因分析：①这是产气反应，没能将产生的气体及时导出，也没有采取措施冲稀易燃易爆气体；②没能控制好反应，导致蓄积反应潜热而发生冲料：③反应瓶太小，留下的有效空间太小，不符合安全要求；④起火时错误地拉下通风橱门，导致灭火剂无法喷入，属于无效灭火；⑤起火后不关排风，结果是持续供氧，火越烧越旺，使得灭火异常困难；⑥从安全热容量的角度分析，此反应选择乙醚做溶剂是不恰当的，因为乙醚的沸点低，比热容小，温度稍高就引起冲料，不好把控，应选择异丙醚、甲基四氢呋喃等较高沸点的溶剂。

案例4

某研发人员做以下反应：

该反应此前已经做过多次小试，此次放大8倍。首先在冰水浴里向反应液中滴加过氧化氢，滴加完后，在瓶口套上一气球做缓冲，然后升至室温，在升温过程中，反应突然爆发，大量气体爆破气球，反应液从瓶内喷发出来，飞溅出来的三氟乙酸溅到当事人的脸部，用大量水冲洗后，仍有灼热感。隔日当事人发现脸上有明显灼烧痕迹，去医院检查后休息了三天。

原因分析：过氧化氢分解产生大量氧气。有人做了过氧化氢溶液分解特性的研究，他们探讨了不同浓度、温度、酸碱度等条件下过氧化氢水溶液的分解情况。他们认为，若条件控制不当，反应体系中剩余的大量过氧化氢会发生剧烈分解，导致火灾爆炸事故。

文章来源：《有机合成安全学》

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