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一、概述
原子发射光谱法(AtomicEmissionSpectrometry,AES),是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下发射特征电磁辐射而进行元素的定性与定量分析的方法,是光谱学最古老的一个分支。1826年泰尔博(Talbot)就说明某些波长的光线可以表示某些元素的特征。一般认为原子发射光谱是1860年德国学者基尔霍夫(GRKirchhoff)和本生(RWBunsen)首先发现的。他们利用分光镜研究盐和盐溶液在火焰中加热时所产生的特征光辐射,发现了铆(Rb)和艳(Cs)两种元素。原子发射光谱分析法具有以下特点:
(1)多元素同时检测能力强。一个样品一经激发,样品中各元素都各自发射出其特征谱线,可以进行分别检测而同时测定多种元素。
(2)分析速度快。试样(固体或液体)多数不需经过化学处理就可分析,还可多元素同时测定,若用光电直读光谱仪,在几分钟内即可同时定量测定几十个元素。
(3)选择性好。由于光谱的特征性强,所以对于一些化学性质极相似的元素的分析具有特别重要的意义。如铌和钽、镐和铪,十几种稀土元素的分析用其他方法都很困难,而对AES来说则是毫无困难之举。
(4)检出限低。用电感耦合等离子体(InductivelyCoupledPlasma,ICP)新光源,检出限可低至ng/mL数量级。
(5)用ICP光源时,准确度高,标准曲线的线性范围宽,可达4一6个数量级。可同时测定高、中、低含量的不同元素。
(6)样品消耗少,适于整批样品的多组分测定,尤其是定性分析。
但是,高浓度时,该法灵敏度较低;大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。
二、原子发射光谱仪
原子发射光谱分析的仪器设备主要由光源、分光系统(光谱仪)及观测系统三部分组成。
(1)光源:主要作用是提供试样蒸发、原子化和激发所需的能量,把试样中的组分蒸发离解为气态原子,然后使气态原子激发,产生特征光谱。常用光源类型有直流电弧、交流电弧、电火花及电感耦合高频等离子体。
(2)光谱仪(摄谱仪):作用是将光源发射的电磁辐射经色散后,得到按波长顺序排列的光谱,并对不同波长的辐射进行检测与记录。光谱仪的种类有棱镜型和光栅型。
(3)观测系统:定性分析及观察谱片时用光谱投影仪(映谱仪),放大倍数为20倍左右。定量分析时用测微光度计(黑度计)测量感光板上所记录的谱线黑度。检测与记录方法分为目视法、摄谱法和光电法。①目视法:用眼睛观测谱线强度的方法,又称看谱法,仅适用于可见光波段,专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。②摄谱法:最常用、最普遍的一种方法,是用照相的方法把光谱记录在感光板上,即将光谱感光板置于摄谱仪焦面上,接受被分析试样的光谱作用而感光,再经过显影、定影等过程后,制得有许多黑度不同的光谱线的底片,然后用映谱仪观察谱线位置及大致强度,进行光谱定性及半定量分析。用测微光度计
测量谱线的黑度,进行光谱定量分析。③光电法:用光电倍增管检测谱线强度。
三、食品介析中的应用
测定奶粉中的钠和钾含量,对样品进行灰化处理,采用火焰原子发射光谱法,标准曲线法定量,方法的回收率95%一108%,相对标准偏差(RSD)(n=9)均小于3%,钠和钾的最低检出浓度分别为0.07和0.39mg/L。测定结果与国家标准方法(火焰原子吸收光谱法)无显著性差异。
测定食品中铅的含量,采用HNO3-H2O2对试样进行消解,检出限为0.0102mg/L,回收率88.9%一109%,RSD(n=10)1.8%一2.5%。
测定食品中硼元素含量,样品经湿法消化后,直接采用ICP一AES法测定硼,再换算成硼砂,硼浓度在0.10-50mg/L范围内线性良好(r=0.9995),RSD均小于2.07,加标回收率为%.0%一100.1%。
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