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《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)已发布实施10年之久,是我国地表水环境监测工作的重要依据之一,然而,在我国当前地表水环境监测工作中,还存在着对该标准的部分监测指标理解有误以及对相关水样预处理不当的情况。为准确测定地表水水质中污染物含量,保证地表水监测数据质量,根据《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)中标准值的编制说明,对所有指标的实际涵义进行说明。
(一)地表水采集样品规定
《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)中(以下简称“本标准”)规定的项目标准值,要求水样采集后自然沉降30 min,取上层非沉降部分按规定方法进行分析。
对于某些湖库河道等地表水体一般不存在可沉降物的情况,建议在采样比对验证无显著影响后,可省略自然沉降步骤。
规定补充说明:由于地表水水质包括水相、颗粒相、生物相和沉积相,且水质的这四种相态在我国地表水体之间差别较大,如黄河的泥沙等,造成监测分析结果和数据的可比性差异很大,因此规定所有地表水水样均采集后自然沉降30 min,取上清液按规定方法进行分析,以尽可能地消除监测分析结果的差异。
本标准中铜、锌、镉、铁、锰、铅、六价铬、钼、钴、铍、硼、锑、镍、钡、钒、钛及铊17种重金属元素指标的涵义,均指它们在水中可溶态金属含量。
涵义补充说明:一个金属元素以可溶解的化合物形式存在,就易于被生物吸收,其毒性就大;相反,以难溶盐形式存在,不易被生物吸收,其毒性就小。对于可溶性态的金属,以简单络合离子或无机络合物形式存在就比以复杂稳定的络合物毒性要大。所以,了解地表水中可溶性金属要比难溶性金属意义要大得多。
要求地表水水样采集后自然沉降30 min,取上层非沉降部分(无沉降可省略)。其中测定六价铬水样单独存放容器,并现场加入NaOH保存;其他金属的水样应尽快通过0.45um有机微孔滤膜过滤,并将滤液用硝酸酸化至pH=2保存。在实验室测定时,要取酸化过(或碱化过)的混匀水样(包括悬浮物)进行分析测定。
关于水样过滤需强调以下四点:
(1)要用0.45µm的微孔滤膜过滤,因不同孔径的过滤材料能通过质点的大小是不同的,对测定结果有显著影响;
(2)要立即(或尽快)过滤,因水样存放会导致金属的水解沉淀,或因吸收CO₂等酸性气体而改变了pH值,这会使悬浮颗粒物上的金属解吸,从而改变了可溶性金属含量;
(3)水样要先过滤后酸化,不能先酸化后过滤,因先酸化就使悬浮颗粒物上吸附的金属解吸下来,进入溶液,这样测得的可溶性金属比实际水体中存在的要高;
(4)测可溶性金属不能在过滤前将样品冰冻保存。
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