废弃的遇湿易燃无机化合物大多由于存放时间长、保管不善、开封使用后造成漏气吸湿或包装严密性被破坏，由安定状态的危险源变成了随时可能出事的安全隐患。使用前首先要观察其包装外表是否胀气鼓包，如果是铁皮罐装，开启前，开口要朝前，不要对着白己脸部或别人，以防突然爆炸或起火伤人。曾经发生过开启硼氢化锂铁皮罐的过程中爆炸并烧伤人的事故，造成当事人烧伤面积达11%。

1.LiBH₄(硼氢化锂)、NaBH₄和KBH₄

以LiBH4(硼氢化锂)为例。在LiBH的处理过程中，因有剧毒而易自燃的硼烷气体以及易燃易爆的氧气生成，需在负压的通风橱内操作，橱门下口的空气流速不能低于0.4m/s，以能让大量的空气及时冲稀氢气，避免形成爆炸极限而将通风橱内的物品、技术夹层，甚至风机炸毁。将LiBH₄慢慢加到搅拌下的水中，LiBH₂与水的比例为1：20(m/V)以上，反应放热，温度上升较快，LiBH₄被分解，有少量气泡产生，超过40℃时要加冰及时冷却，直至LiBH₄被加完，滴加饱和氯化铵溶液或者1～2mol/L浓度的盐酸，先要一滴一滴地慢加，确保不使液面溢出，直至没有气泡为止。也可以将LiBH₄水溶液慢慢加到0.5%～1%的盐酸水溶液中。

进行酸性淬灭，LiBH₄先分解生成硼烷，继而分解成氢气，表现为有大量气体溢出液面，这些气体都是易燃易爆气体，所以要及时排除，并严密做好个人防护。

淬灭合成反应中多余的LiBH4也可用酸性水溶液至没有气泡生成为止，如果产物为碱性，可在酸淬灭后再用合适的碱性溶液调回，

注意：①要有良好的通风，将产生的爆燃性气体及时稀释并排出。不能让气体出口对准机械搅拌上的电机等有电火花生成的仪器设备，否则牛成的硼烷或氧气可能会被点燃或爆炸。也不能在大量易燃易爆气体产生并聚集后，才想起开排风，这样的举动意味着爆炸即将发生，因为排风系统末端电机的电火花会引爆，从而将整个排风系统炸毁；②不可用甲醇等醇类溶解，因为分解反应剧烈，生成大量气泡，易造成事故，NaBH₄和KBH₄的处理方法和注意事项同上述的LiBH₄。NaBH₄和KBH₄本身的易燃危险性要低于LiBH₄，但是淬灭处理时的危险性与LiBH₄相同。

2.LiAlH4(四氢铝锂)

四氢铝锂也称铝锂氢、氢化铝锂或缩写LAH，其反应活性比硼氢化锂(钠、钾)强得多，遇潮湿的空气会突然起火燃烧，遇水即发生爆炸性分解，取样时不能用金属勺。在充满氨气的手套箱里取样称量较为安全，潮湿天气在暴露空气下取样称量，经常会发生燃烧，甚至伤人事故。

将废弃的四氢铝锂溶解或悬浮在无水四氢呋喃中，由于四氢呋喃挥发的气体和四氢铝锂遇四氢呋喃中的水生成的氧气都能使液体上方的某个区域形成燃烧极限或爆炸极限，如遇火花(四氢铝锂遇湿就会有火星生成)会发生燃烧或爆炸，所以最好将装有四氢铝锂的塑料袋整体浸入四氢呋喃液体中，然后慢慢将四氢铝锂从塑料袋里拨出。不要在四氢呋喃液体的上空抖倒四氢铝锂，更不能在容器的口部抖倒四氢铝锂，口部往往是四氢呋喃燃烧极限的区域，由此引起的燃烧事故很多。也可以在四氢呋喃液体表面通入流动的氮气或氩气，避免燃烧极限或爆炸极限形成，这样更为保险。待四氢铝锂全部转入四氢呋喃后，再在搅拌下滴加用四氢呋喃稀释的乙醇或乙酸乙酯，至无明显气泡，不能过快，否则过多的氢气会带动液体冲出来，由此引起的火灾也不在少数。淬灭剂的反应摩尔数要预先算好，最好超过一倍，然后在搅拌下慢慢加水，搅拌下任其自然升至室温，最后用稀盐酸调至中性，这样才算淬灭彻底。见以下反应方程式：

LiAlH₄+4ROH=Al(OR)₃+LiOR+4H₂↑

LiAlH₄+4H₂O=Al(OH)₃+LiOH+4H₂↑

沾有微量四氢铝锂的物品如称量纸、草纸、牛角勺、包装瓶和塑料空袋等都要一同彻底淬灭，以确保安全。

四氢铝锂是有机合成中非常重要的化学还原试剂，常用于酰胺、腈基、羧酸、羧酸酯、羰基、炔烃化合物的还原，也可用丁脱除活泼的烷基卤或芳基卤。般来说，用四氢铝锂还原，反应较为干净，产率也较高。然而，淬灭反应中多余的四氢铝锂并不像淬灭废弃四氢铝锂那样简单，因为要考虑防止胶状物形成。若淬灭用水加多了，生成的氢氧化铝在水相中呈令人厌恶的胶状物，但淬灭用水也不能不够。

那么，若淬灭反应中多余的四氢铝锂，加多少水最合适？以四氢铝锂还原酯的反应为例，要综合以下两个反应式来计算。

先要计算底物酯类被还原的情况，看需要多少水：

4R'CO₂R-3LiAlH₄+6H₂O=4R'CH₂OH+3LiAlO₂+4ROH+4H₂↑

再看剩余的四氢铝锂需要多少水：

LiAlH₄+2H₂O=LiAlO₂+4H₂↑

综合以上两项可知：投了多少摩尔的四氢铝锂，就加两倍于四氢铝锂摩尔数的水，宗旨是：水的用量要使得四氢铝锂恰好都生成颗粒状偏铝酸锂LiAlO₂，这样好过滤。水若加多了，偏铝酸锂分解成胶状的氢氧化铝，其与水和有机溶剂形成乳化层，很难抽滤，所以要计算准确。

对于中性或酸性产物，后处理时可以采用加酸或饱和NH₄C1溶液的方式将产生的LiOH、A1(OH)₃溶解后萃取。然而，当产物是碱性物质时，只能在碱性条件下做后处理，尽可能用计算好的饱和NaOH溶液，否则，弄得不好，淬灭处理后发生乳化，往往只能得到絮状固体或胶状物，用硅藻土都很难滤去，这样因吸附而容易造成产品的物理损失，严重影响收率，有时会因得到一锅胶状体而发生束手无策、颗粒无收的局面。

根据反应产物对酸碱的要求，确定淬灭用水溶液的pH，更关键的是要算准淬灭用水量，不能多也不能少。如果产物对淬灭剂的pH没有要求，尽可能采用NaOH溶液淬火，操作时，先用水再用浓的NaOH，以恰好都生成A1(OH)₃的胶体状颗粒，再加硫酸镁干燥，搅拌大约半小时后形成的复盐为沙状固体，这样好抽滤，产物在滤液中经减压浓缩即得产品。直接加芒硝(十水合硫酸钠，Na₂SO₄·10H₂O)也可以淬灭反应液中多余的四氢铝锂，但是效果不是很理想。

3.钠、钾、锂

制备醇钠时，可直接将小的块状钠溶于醇中。而淬灭废弃的钠块、钠皮或钠屑，较为可靠安全的方法是，将钠悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加醇至全部溶解为止，然后用稀酸中和。

锂、钠、钾都属于化学活泼性很大的碱金属，通过比较与醇的反应，它们的化学活泼顺序为：锂<钠<钾，所以将它们悬浮在干燥的四氢呋喃中后，锂可用甲醇淬灭，钠用乙醇，而钾用异丙醇或乙醇淬灭。

为防止产生的氢气着火，最好在氮气流不断冲稀情况下进行，特别是淬灭金属钾时，更要如此。金属钠或钾与高浓度卤化物反应，往往会发生爆炸。

4.NaH、KH、LiH、CaH₂

氢化钠(NaH)又称钠氢，由于过分活泼、易燃，必须分散在矿物油中以降低燃烧危险性，质量分数一般为60%以下。可以直接投入反应，如需要除油可用正已烷洗涤，然后倾倒出正己烷，一定要避免倒干，否则非常危险，容易突然起火。一般情况下不用清洗太多次，除非矿物油影响反应。例如，若体系人黏稠，有油再有气泡产生的话，容易冲料。淬灭废充的NaH，可将其悬浮在干燥的四氢呋喃中，搅拌下慢慢加乙醇或异丙醇至不再放出氢气、澄清为止，空的塑料袋或包装瓶内壁往往黏附有少量NaH，不管有没有，都要用乙醇荡洗干净后才算解除危险。如果不这样处理就随便丢入垃圾桶，冒出火星会引燃其他物品。淬灭反应后多余的NaH，可直接缓慢滴加水或醇进行淬灭。

KH、LiH的处理方法同NaH。CaH₂的化学活性相比NaH要低得多，在实验室里主要用于制备各种无水有机溶剂。可将废弃的CaH，或制备无水溶剂后的CaH，渣泥直接用无水乙醇稀释，然后逐渐分批地加入装有大量水的敞口容器中，会有大量氢气放出，但放热不明显。

5.碱金属氨基物

碱金属氨基物是一类去质子化的强碱，包括氨基锂、氨基钠、氨基钾等。

氨基钠遇水会发生爆炸，将久藏的氨基钠从容器里取出时也发生过爆炸。

淬灭废弃的碱金属氨基物，可将其溶于干燥的甲苯或四氢呋喃中，搅拌下慢慢加醇或水，最后用稀盐酸中和，空的包装瓶也要一同彻底淬灭。淬灭反应后多余的碱金属氨基物，可直接缓慢滴加醇或水进行淬灭。

6.硼烷类

硼烷又称硼氢化合物，是硼与氢，或硼与烷基组成的化合物的总称。甲硼烷(BH)仅在气体中发现，不能单独存在，最简单的硼烷是二聚体乙硼烷(B₂H₆)。常用的还有大位阻的9-硼烷双环[3，3，1]壬烷(简称9-BBN)、手性还原剂(-)二异松蒎基氯硼烷[简称(-)-DIPC1]等。

硼烷可发生水解、卤化、胺化、氢化、烷基化、醇解等反应，也可与金属有机化合物反应。统计下来，化学实验室中用作还原反应的居多。

硼烷都具有难闻的臭味，低级硼烷(硼原子数少)的化学性质十分活泼，高浓度硼烷与空气接触时会发生爆炸性的分解，所以要将其溶于醚类等稳定性液体里，制成0.5mol/L或1.0mol/L等较低浓度的溶液，便于使用，也相对比较安全。

市售的硼烷一般是溶于THF或二甲硫醚等溶剂中形成复合体，如硼烷四氢呋喃络合物、硼烷二甲基硫醚络合物、硼烷吡啶络合物、三苯基膦硼烷复合物、儿茶酚硼烷、2-甲基吡啶硼烷、N.N-二乙基苯胺硼烷、三乙基硼、二乙基(3-吡啶基)硼烷、三乙基硼氢化锂等。实验室里有二十多种硼烷被使用。

硼烷遇空气就会燃烧，甚至闪爆，反应式为

B₂H₆+3O₂=B₂O₃+3H₂O

硼烷遇水会燃烧，放出大量的热甚至爆炸，反应式为

B₂H₃+6H₂O=2B(OH)₃↓+6H₂↑

淬灭废弃硼烷试剂，可在氮气保护下，先将其溶于10倍体积的无水THF中(如果是一般的THF，要先做小试，以免水分含量高而发生溢出或起火事故)，然后滴加甲醇或乙醇，直到无气泡产生为止。

硼烷参与的反应完成后，一般用甲醇等醇类淬灭，先在冰浴(不能用干冰浴，温度太低不反应，蓄势而后爆发很可怕!)冷却下一滴一滴地滴加甲醇，特别是刚开始，要非常缓慢，因为有大量气泡生成，容易使反应液外溢而发生事故。可外加氮气吹气，也要注意通风和防护措施。开始淬灭时一定要有耐心，不可求快，其不像四氢铝锂、氢化钠那样很快被淬灭，硼烷需要较长的处理过程才能彻底淬灭。当加入过量的甲醇后，溶液可稍加升温，缓慢回流，一般要半小时以上才基本淬灭干净。

其他硼烷复合物以及9-BBN的淬灭方法可参考烷。

文章来源：《有机合成安全学》

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