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四、闪爆
闪爆也称爆燃或燃爆,是燃烧和爆炸之间的一种化学反应状态,其本质与燃烧和爆炸相同,是指当易燃易爆气体或粉尘在一个空气流通性不好、相对封闭的空间内聚集到一定浓度后,一旦遇到明火或电火花就会立刻发生爆燃,见图24-39。
一般情况下只是发生一次性爆炸,如果易燃易爆气体能够得到及时补充还将发生多次爆炸事故。如果没有强烈的闪爆声,也称为闪燃。
图24-39某生物工程公司实验室发生化学品容器闪爆事故
五、化学实验室内常见的起爆火源和热源
(1)明暗火:酒精灯、烘箱、电热板、电热枪、电吹风等。
(2)火星:电源开关、灯管的启辉器和镇流器、热敏触点、电线电器接触不良、调压器、磁力搅拌器、机械搅拌器、通过管道连接到室外的风机、各种电机(加压气泵、真空泵、旋蒸仪等)、手机、摇摆机、鞋底与地面的摩擦等。
(3)热源:摩擦(勺子取样、过滤、搅拌)、电热套、散热器、可移动加热器、干燥烘灯、结晶热等。
(4)静电:化纤或纯毛衣服、高速流动的惰性有机溶剂(烃类如石油醚)、感应静电起电、热电起电、压电起电、亥姆霍兹层等。
六、燃烧极限事故案例
案例1
某研发人员处理约10g的废弃四氢铝锂。计划在一个3L的塑料烧杯中加入500mL四氢呋喃(THF),搅拌下缓缓加入四氢铝锂,然后缓慢滴加乙酸乙酯。但是在缓缓加入四氢铝锂的过程中(图24-40),盛有四氢铝锂的塑料袋口忽然冒火(图24-41),塑料烧杯的杯口迅速燃起大火(图24-42),周围同事用灭火器和黄沙将火扑灭(图24-43)。剩余的四氢铝锂在黄沙和干冰的覆盖下缓缓用乙酸乙酯淬灭,然后用水彻底淬灭(图24-44)。
原因分析:盛放四氢铝锂的袋口遇湿起火星,塑料烧杯杯口的THF蒸气达到燃烧极限,导致着火。
THF蒸气的浓度随液面上空的高度不同而呈现线性变化,见图24-45和图24-46,贴近液面处几乎都是四氢呋喃蒸气,没有空气,这里即使有火花出现也不会发生燃烧、闪爆或爆炸。而在容器口部附近,THF蒸气的浓度处于燃烧极限范围内,一旦有火花,就会被点燃,并由于THF蒸气的不断挥发补充而持续燃烧。
图24-45THF蒸气浓度随液面上空高度变化的示意图
图24-45THF蒸气的浓度与液面上空高度的关系
同样的起火事故也是在处理过期四氢锂铝的过程中,当事人先在通风橱中将四氢呋喃倒入桶中,然后用药勺往里面加四氢锂铝固体,加了几勺后没有问题,在搅拌下继续加四氢锂铝。突然间,勺上的四氢铝锂开始起火星,继而引起塑料桶内的溶剂着火,冒起强烈的浓烟,之后用灭火毯和干粉灭火器将通风橱内的火扑灭,因为该通风橱离烟雾报警器较近,导致消防自动喷淋装置喷水,现场很糟糕,见图24-47。
图24-47事故现场照片
原因分析:因为用的是金属勺而不是牛角勺,四氢锂铝因摩擦起火星。塑料桶口部的THF蒸气的浓度达到燃烧极限,导致着火,
案例2
在旋蒸仪上浓缩石油醚和乙酸乙酯的过柱馏分,旋蒸转速突然加快,导致溶剂瓶掉入锅内,当事人迅速拿起来,重新旋上。大约两分钟后,旋蒸仪开始起火,旁边的同事迅速拿灭火器将火扑灭,最终造成产品的报废损失。
原因分析:旋蒸仪起火需具备两个条件,即燃烧极限与电火花。有机溶剂(如石油醚、乙酸乙酯等)洒落于水浴锅内,挥发的有机蒸气溢出锅沿并下沉(有机溶剂蒸气的密度高于空气),使旋蒸仪底座的所在空间达到燃烧极限;如果水浴锅底座内的各种电子元件接触不良以及温度调控仪触点,会不断地有电火花产生,一旦附近的燃烧极限达到,就会立即起火。
水浴锅底座内常常发生航空插头与电源输出之间接触不良而产生火花的现象,一旦水浴锅内有有机溶剂,很容易引起火灾,见图24-48。
图24-48事故录像截图
文章来源:《有机合成安全学》
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