氯化物几乎存在于所有的水和废水中。天然淡水中氯离子含量较低，约为几十毫克／升；海水、盐湖及某些地下水中，氯离子可高达数十克／升。通常，氯离子的含量随水中矿物质的增加而增多。
       测定水中氯化物可采用硝酸银滴定法、离子色谱法和电位滴定法。其中，离子色谱法是目前通用的方法。
       1．硝酸银滴定法(GB 11896-89)
       在中性或弱碱性溶液中，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银标准溶液滴定氯离子，生成白色的氯化银沉淀，当氯离子被沉淀完全后，稍过量的硝酸银即与铬酸钾生成砖红色铬酸银沉淀(Ag₂CrO₄)，指示滴定终点的到达。
       本方法测定的氯化物中包括了溴化物、碘化物和氰化物。一般情况下，饮用水中含有的物质不干扰测定。测定浓度范围10～500mg／L。
       注意：控制水样pH为6．5～lO．5，避免酸性介质中CrO^2-₄  以Cr₂O^2-₇形式干扰终点时Ag₂CrO₄的生成；避免强碱性介质中Ag⁺转化为Ag₂O沉淀；当水样浑浊或有色时，可先用氢氧化铝悬浮液进行沉淀过滤以去除干扰。加入过氧化氢可消除硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐对测定的干扰；当铁含量超过10 mg／L时使终点模糊，可用对苯二酚还原为亚铁；有机物的干扰用高锰酸钾氧化处理。
       2．离子色谱法
      （1)基本原理
       离子色谱法(IC)是利用离子交换原理，连续对共存多种阴离子或阳离子进行分离与测定的方法。IC的固定相为离子交换树脂．流动相为酸或碱液。当流动相将样品带进分离柱，由于各种离子对离子交换树脂的亲和性不同，样品在分离柱上分离成不连续的谱带，然后再流经抑制柱，使充当流动相的强电解质溶液变成低电导的溶液，并依次被洗脱检测。
       根据分离方式的不同，IC可分为高效离子色谱(HPIC)、离子排斥色谱(HPIcE)和流动相离子色谱(MPIC)。HPIC的分离机理主要是离子交换，用于F^- 、Cl^- 、NO^-₃、NO^-₂、SO^2-₄、Na⁺ 、NH⁺₄、K⁺ 、Mg²⁺ 、Ca²⁺、Fe³⁺、Zn²⁺ 、Ni²⁺等无机亲水性阴、阳离子的分离；HPICE的分离机理主要是离子排斥，用于
有机酸、无机弱酸和醇类的分离；而MPIC主要基于吸附和离子对的形成，用于疏水性阴、阳离子的分离以及金属络合物的分离。
       IC分析仪由输液泵、进样阀、分离柱、抑制柱和电导检测装置等组成。电导检测器是用得最广的检测器。它的作用原理是用两个相对电极测量水溶液中离子型溶质的电导，由电导的变化测定淋洗液中溶质的浓度。除电导检测器外，还有紫外可见光型、荧光型和安培型等检测器。用非电导检测器一般不需使用抑制柱。
       IC法可以同时分析多种阳离子和阴离子，灵敏度高，线性范围宽，样品用量少(约O．5～1 mL)、且一般不作复杂的前处理，可以在短时间内完成样品的分析。但是IC法不能测定电离常数很小、电导率低的酸，如碳酸、硅酸、氰根等；不能测定在抑制柱内能形成氢氧化物沉积的重金属离子等。
       (2)应用
       用IC法测定水样中F^-、Cl^- 、NO^-₂、PO^3-₄、Br^- 、NO^-₃、SO^2-₄等阴离子(用K表示)时，分离柱选用R—N⁺HCO^-₃型阴离子交换树脂，淋洗液用氢氧化钠
溶液或碳酸钠与碳酸氢钠的混合溶液。在淋洗液存在的情况下，水样中阴离子以钠盐(Na+X-)的形式通过分离柱，柱上交换反应为：
        R-N⁺HCO^-₃+Na⁺X^-→R-N⁺X^-+NaHCO₃
       由于树脂对不同阴离子具有不同的交换能力，即可实现阴离子的分离。已被分离的阴离子随着淋洗液进人RSO₃H型阳离子交换树脂抑制柱，此时以钠盐形式存在的物质全部被中和，包括淋洗液。

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